过氧化叔戊基新戊酸酯 | 29240-17-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 过氧化叔戊基新戊酸酯
• 中文别名: 过氧化特戊酸特戊酯
• 英文名称: tert-amylperoxy pivalate
• 英文别名: Propaneperoxoic acid, 2,2-dimethyl-, 1,1-dimethylpropyl ester；2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate
• CAS: 29240-17-3
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃
• 分子量: 188.267
• InChiKey: AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.3 at 30℃
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 海关编码：
  2918300090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3113

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧化叔戊基新戊酸酯 以 正庚烷 为溶剂， 120.0 ℃ 、50.0 MPa 条件下， 生成 丙酮
  参考文献：
  名称：

  Pressure and Temperature Dependence of the Decomposition Rate of Aliphatic tert-Amyl Peroxyesters

  摘要：

  摘要：研究了几种脂肪族tert-戊基（TA，1,1-二甲基丙基）过氧酯RC（O）OOTA在稀溶液中的热分解，溶液为n-庚烷，压力高达2500bar，温度高达195°C。所研究的过氧化物包括：tert-戊基过氧乙酸酯（TAPA）、tert-戊基过氧-n-丁酸酯（TAPnB）、tert-戊基过氧异丁酸酯（TAPiB，TA过氧-2-甲基丙酸酯）、tert-戊基过氧-2-乙基己酸酯（TAPO）和tert-戊基过氧-2,2-二甲基丙酸酯（TAPP，TA过氧-2,2-二甲基丙酸酯）。实验在管式反应器中进行，停留时间长达140s。在连续流动条件下，通过光学高压池中的定量FT-IR光谱分析监测过氧化物浓度。观察到了几个半衰期的一级分解动力学。对于每个TA过氧酯，给出了一级速率系数k_obs（p，T）的速率方程。与相应的具有相同R基团和相同p，T和溶剂环境的tert-丁基（TB）过氧酯相比，TA过氧酯分解的k_obs值比后者高23±9％。R基团中处于羰基基团α位的碳原子控制分解动力学。当该特定C原子为“一级”时，k_obs最小，而为“三级”时最大。“一级”TA过氧酯与约140 kJ mol-1的活化能相关联，而“二级”和“三级”TA过氧酯的EA'分别约为130 und 120 kJ mol-1。 “二级”和“三级”TA过氧酯的活化体积ΔV‡obs在窄范围内，为3.0±1.5cm3mol-1。 “一级”TA过氧酯的ΔV‡obs大于8cm3mol-1。在实验精度范围内，TA过氧酯分解的活化参数与相应的TB过氧酯相同。活化参数表明，“一级”脂肪过氧酯通过单键断裂分解，而“二级”和“三级”TA过氧酯经历协同的双键断裂或极快的连续两个键的断裂，后两个过程在实验的时间尺度上无法区分。主键解离的方式，通过单键或协同的双键断裂，很大程度上影响自由基聚合的引发剂效率。在压缩的n-庚烷稀溶液中测量的过氧化物分解速率数据对于模拟和优化技术高压乙烯聚合非常有用。

  DOI：

  10.1524/zpch.217.9.1169.20402
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丁醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 以 水 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 过氧化叔戊基新戊酸酯
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基过氧丙酸叔烷基酯的均裂分解

  摘要：

  2,2-二甲基过氧丙酸叔烷基酯的分解速率和产物在异丙苯中在几个温度下测量。根据叔烷基部分的结构，过氧酯均分解。叔烷基部分与 1,1-二甲基乙基部分的相对比率为：1,1-二甲基丁基 (1.14)、1,1-二甲基丙基 (1.19)、1,1,2-三甲基丙基 (1.85)、1、 1,3,3-四甲基丁基 (2.10) 和 1,1-二甲基-2-苯乙基 (2.34)。分解显示出等速关系和超共轭稳定的重要性。基于这些数据，讨论了分解机制，其中包含 Cα-Cβ 键在过渡状态下与过氧氧的轻微拉伸。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1641
• 作为试剂：
  描述：

  1-氰基-2-丙烯基乙酸酯 、 butyl methylphosphinate 在 过氧化叔戊基新戊酸酯 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以98.2%的产率得到n-butyl (3-cyano-3-acetoxypropyl)methylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  一种3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种3‑（丁氧基（甲基）磷酰基）‑1‑氰基丙基乙酸酯的制备方法。本发明通过使反应器中的混合物蒸发至分水器的同时使分水器中的混合物回流至反应器，大大减少了催化剂以及甲基次磷酸单丁酯的用量，同时，免去了高真空蒸甲基次磷酸单丁酯的单元操作，简化了生产工艺，降低了生产成本；进一步地，在反应器中产物的质量含量大于或等于96.5%时，通过保持反应器和分水器之间形成蒸发回流的同时采出反应器中的产物，使得反应能够持续进行，实现了产物的连续化生产；本发明中的制备方法操作简单、绿色环保、成本低、收率高。

  公开号：

  CN113461731A

文献信息

• Process for synthesizing selected organic peroxides
  申请人：ARKEMA FRANCE

  公开号：EP1852418A1

  公开（公告）日：2007-11-07

  The present invention relates to a process for the continuous preparation of selected organic peroxides using plate exchangers having a high heat exchange capacity.

  本发明涉及一种利用具有高热交换能力的板式换热器连续制备选定有机过氧化物的方法。
• Thermal Decomposition Mechanisms of <i>tert</i>-Alkyl Peroxypivalates Studied by the Nitroxide Radical Trapping Technique
  作者：Tomoyuki Nakamura、W. Ken Busfield、Ian D. Jenkins、Ezio Rizzardo、San H. Thang、Shuji Suyama

  DOI：10.1021/jo990680s

  日期：2000.1.1

  mechanism involving concerted two-bond scission within the solvent cage to generate the tert-butyl radical, CO(2), and an alkoxyl radical. The thermolysis rate constants of tert-alkyl peroxypivalates 1 were influenced by both inductive and steric effects [Taft-Ingold equation, log(rel k(d)) = (0.97 +/- 0. 14)Sigmasigma - (0.31 +/- 0.04)SigmaE(s)(c), was obtained].

  通过使用氮氧化物自由基捕获技术，研究了一系列枯烯中的叔烷基过氧新戊酸酯1的热解。由热分解产生的叔烷氧基经历了单分子反应，β断裂和1,5-H移位，与从枯烯中提取氢竞争。叔烷氧基自由基β-断裂的绝对速率常数（变化超过4个数量级）表明烷氧基自由基的行为截然不同。但是，自由基产生效率1仅有微小的变化，从53（R = Me）到63％（R = Bu（t）（）），支持了一种机制，该机制涉及溶剂笼中的双键双键断裂产生叔叔-丁基，CO（2）和烷氧基。
• Study of alkyl radicals fragmentation from 2-alkyl-2-propoxyl radicals
  作者：Tomoyuki Nakamura、Yasumasa Watanabe、Shuji Suyama、Hiroshi Tezuka

  DOI：10.1039/b106937n

  日期：2002.6.27

  The reaction of a series of 2-alkyl-2-propoxyl radicals 2 in cumene has been studied. Alkoxyl radicals 2 were generated from the thermolysis of the corresponding tert-alkyl peroxypivalates, and underwent several modes of unimolecular reactions, that is, β-scission to give methyl radical, β-scission to give alkyl radicals and 1,5-H shift, which competed with hydrogen abstraction from cumene. The ratios of the rate constant for alkyl radicals elimination to that for methyl radical elimination, kβ(R)/kβ(Me), were determined by using the radical trapping method employing TEMIO as the scavenger. The logarithm of the relative rate was satisfactorily correlated with the heat of formation of the leaving alkyl radicals containing the steric parameters of neopentyl radical 2d. Then the plot of ln [kβ(R)/kβ(Me)] vs. the SOMO energies of the corresponding alkyl radicals showed a linear relationship with a slope of −7.6 eV−1, which is comparable to that of formolysis of alkyl bromides. The mechanism involving a fairly polar transition state of the alkyl radicals fragmentation from tert-alkoxyl radicals 2 is discussed in terms of the MO diagrams and the solvent effects.

  研究了一系列 2-烷基-2-丙氧基自由基 2 在积雪烯中的反应。烷氧基自由基 2 是由相应的叔烷基过氧化新戊酸酯热分解生成的，并经历了几种单分子反应模式，即通过 β 裂解生成甲基自由基、通过 β 裂解生成烷基自由基和 1,5-H 迁移，这与从积雪烯中抽取氢气发生了竞争。通过使用 TEMIO 作为清除剂的自由基捕获法，确定了烷基自由基消除的速率常数与甲基自由基消除的速率常数（kβ(R)/kβ(Me)）之比。相对速率的对数与含新戊基自由基 2d 立体参数的离去烷基自由基的形成热呈满意的相关性。ln[kβ(R)/kβ(Me)]与相应烷基自由基的 SOMO 能的关系图显示出线性关系，斜率为-7.6 eV-1，与溴化烷基的甲解关系相当。从 MO 图和溶剂效应的角度讨论了从叔烷氧基自由基 2 分裂出烷基自由基的极性过渡态的机理。
• Continuous Method for Producing Acyl Peroxides
  申请人：Appel Hans

  公开号：US20100036152A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The invention relates to a continuous method for producing acyl peroxides. According to said method, an acyl chloride, carboxylic acid anhydride or chloroformate is reacted with an organic hydroperoxide or hydrogen peroxide in at least two mixed reaction zones that are connected in series, the acyl compound, the peroxy compound and an aqueous solution of a base being supplied to the first reaction zone. The first reaction zone comprises a cycle for the two-phase reaction mixture via a heat exchanger in which the reaction mixture is cooled. The method allows the reaction to be carried out reliably and with high space-time yields.

  本发明涉及一种生产酰基过氧化物的连续方法。根据该方法，酰氯、羧酸酐或氯甲酸酯与有机过氧化物或过氧化氢在至少两个混合反应区中串联反应，酰化合物、过氧化合物和碱的水溶液被供给到第一个反应区。第一个反应区通过热交换器包含两相反应混合物的循环，其中反应混合物被冷却。该方法能够可靠地进行反应，并具有高的空间时间收率。
• Method for producing acyl peroxides
  申请人：Appel Hans

  公开号：US20100022794A1

  公开（公告）日：2010-01-28

  The invention relates to a method for producing acyl peroxides. According to said method, an acyl compound is reacted with an organic hydroperoxide and a base, the pH of the two-phase mixture so obtained is adjusted to 6 to 13, the obtained organic phase is extracted with an aqueous solution of a base and the aqueous extract is recirculated to the reaction step. The method according to the invention allows the recirculation of unreacted hydroperoxide to the reaction step.

  该发明涉及一种制备酰基过氧化物的方法。根据该方法，酰基化合物与有机过氧化物和碱反应，所得的两相混合物的pH值调节为6至13，所得的有机相与碱的水溶液萃取，水萃取物循环回反应步骤。本发明的方法允许未反应的过氧化物回收利用到反应步骤中。