Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-bromo-1-deoxy-D-glucopyranuronate | 75336-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-bromo-1-deoxy-D-glucopyranuronate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-6-bromo-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylate
• CAS: 75336-62-8
• 化学式: C₂₈H₂₉BrO₆
• 分子量: 541.439
• InChiKey: YQDURJFIQOMEBP-ZEEZOPKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-bromo-1-deoxy-D-glucopyranuronate 、 甲基 2,3-O-异亚丙基-alpha-L-吡喃鼠李糖苷 在 copper(l) iodide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性sp 3 C–O键通过可见光诱导的铜催化糖基溴化物与脂肪醇的交叉偶联形成。

  摘要：

  铜催化的交叉偶联反应已成为产生碳-杂原子键（许多有机分子的重要框架）的最有效方法之一。但是，由于铜的氧化加成反应迟钝，铜催化的卤代烷与烷基醇的C（sp 3）–O交叉偶联仍然难以实现。为解决这一挑战，我们开发了一种催化铜系统，该系统可借助可见光克服铜的氧化加成障碍，并有效地促进糖基溴化物与脂肪族醇的交叉偶联，从而提供具有C（sp 3）-O键的高非对映选择性。重要的是，该催化体系导致温和而有效的立体选择性构建α-1,2-顺式的方法苷，这是最重要的，但具有挑战性。通常，α-1,2-顺式糖苷C–O键形成过程中的立体化学结果是无法预测的，并且取决于与碳水化合物偶联伙伴结合的保护基的空间和电子性质。当前，最可靠的方法依赖于在碳水化合物亲电体的C2和C4位置使用手性辅助或氢键引导基团来控制α-1,2-顺式选择性。在我们的方法中，富含地球的铜不仅充当光催化剂和形成键的催化剂，而且还增强了异头C-O键的立体

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01470
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranuronate 在 三溴化磷 作用下， 以77%的产率得到Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-bromo-1-deoxy-D-glucopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective glycosidations of uronic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92735-7

文献信息

• A Mechanistic Probe into 1,2‐ <i>cis</i> Glycoside Formation Catalyzed by Phenanthroline and Further Expansion of Scope
  作者：Jiayi Li、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100639

  日期：2021.8.13

  Phenanthroline, a rigid and planar compound with two fused pyridine rings, has been used as a powerful ligand for metals and a binding agent for DNA/RNA. We discovered that phenanthroline could be used as a nucleophilic catalyst to efficiently access high yielding and diastereoselective α-1,2-cis glycosides through the coupling of hydroxyl acceptors with α-glycosyl bromide donors. We have conducted

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离
• A note on the use of porous silver silicates as promoter in carbohydrate coupling reactions
  作者：C. A. A. van Boeckel、T. Beetz、A. C. Kock-van Dalen、H. van Bekkum

  DOI：10.1002/recl.19871061109

  日期：——

  Different insoluble silver salts were used to promote the β-glycosidic bond formation between the aglycon methyl (2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl bromide) uronate (1) and the aglycon 3-O-acetyl-1,6-anhydro-2-azido-2-deoxy-D-glucopyranose (2). The different promoters have different activity, but do not affect the β/α ratio (β/α = 1.5/1) of this coupling reaction. The most reactive promoter is Ag (I) on

  使用不同的不溶性银盐来促进糖苷配基（2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物）尿苷（1）和糖苷配基3-O-乙酰基之间的β-糖苷键形成-1，6-脱水-2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖（2）。不同的启动子具有不同的活性，但不影响该偶联反应的β/α比率（β/α= 1.5 / 1）。最具反应性的促进剂是具有增强阳离子容量的二氧化硅-氧化铝上的Ag（I）。
• Stereoselective α-Glycosylation with 3-O-Acetylated <scp>d</scp>-<i>Gluco</i> Donors
  作者：Nikolay Nifantiev、Nadezhda Ustyuzhanina、Bozhena Komarova、Natalya Zlotina、Vadim Krylov、Alexey Gerbst、Yury Tsvetkov

  DOI：10.1055/s-2006-939037

  日期：——

  The effect of a 3-O-acetyl group on the stereoselectivity of α-glycosylation with 2-O-benzylated D-gluco glycosyl donors was studied. It was shown that 3-O-acetylated donors gave α-anomers predominantly or exclusively, whereas glycosylation with the corresponding per-O-benzylated donors afforded mixtures of comparable amounts of α- and β-anomers. The higher α-stereoselectivity in the first case was

  研究了 3-O-乙酰基对 2-O-苄基化 D-葡萄糖供体的 α-糖基化立体选择性的影响。结果表明，3-O-乙酰化供体主要或仅产生α-端基异构体，而与相应的全-O-苄基化供体的糖基化提供了相当数量的α-和β-端基异构体的混合物。在第一种情况下较高的 α-立体选择性是由 3-O-乙酰基的远程非嵌合辅助解释的，这通过理论计算得到证实。
• Stereoselective Synthesis of Di- and Trisaccharide Fucoidan Fragments Bearing α-D-Glucuronic Acid Residue∗
  作者：Natalia S. Zlotina、Nadezhda E. Ustyuzhanina、Alexey A. Grachev、Alexey G. Gerbst、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1080/07328300802419865

  日期：2008.12.11

  The first stereoselective synthesis of disaccharide alpha-D-GlcA-(1 -> 2)-alpha-L-Fuc-OPr ( 1), trisaccharide (1 -> 3)-alpha-L-Fuc-[alpha-D-GlcA-(1 -> 2)]-alpha-L-Fuc-OPr(3), and their selectively O-sulfated derivatives 2 and 4 bearing sulfo-groups at O(4) of the fucose units has been performed. Compounds 1-4 represent the fragments of the chain of the fucoidan from Cladosiphon okamuranus brown seaweed. Glucuronylation by a series of selectively O-acetylated glucuronyl bromides was studied to obtain the target products. It has been found that 3-O-acetylated donor 6 is the most efficient agent for alpha-glycoside bond formation that can be connected with intramolecular remote participation of 3-O-acetyl group favoring alpha-stereoselectivity.
• Synthesis of an intermediate fragment of the capsular polysaccharides of Klebsiella type 8
  作者：Da-Yan He、Zhan-Jiang Li、Meng-Shen Cai

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84222-r

  日期：1993.2