(1S,4R)-1,4-di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene | 1026377-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (1S,4R)-1,4-di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-iodocyclopent-2-en-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1026377-49-0
• 化学式: C₁₇H₃₅IO₂Si₂
• 分子量: 454.539
• InChiKey: AGZPDDMQNCTOKX-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-1,4-di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 2,3-二巯基丁二酸 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、206.84 kPa 条件下， 生成 1,3-dideoxynojirimycin
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of 1,3-dideoxynojirimycin

  摘要：

  Enone 3, readily available from cyclopentadiene, was transformed via Pd(0)-mediated carbon monoxide coupling, ozonolysis and reductive amination to enantiopure 1,3-dideoxynojirimycin (7) in high diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73172-8
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 碘 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1S,4R)-1,4-di-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-iodocyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of 1,3-dideoxynojirimycin

  摘要：

  Enone 3, readily available from cyclopentadiene, was transformed via Pd(0)-mediated carbon monoxide coupling, ozonolysis and reductive amination to enantiopure 1,3-dideoxynojirimycin (7) in high diastereoselectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73172-8

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Acutumine
  作者：Fang Li、Samuel S. Tartakoff、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo902006q

  日期：2009.12.4

  of the total synthesis of the tetracyclic alkaloid (−)-acutumine is presented. A first-generation approach to the spirocyclic subunit was unsuccessful as a result of incorrect regioselectivity in a radical cyclization. However, this work spawned a second-generation strategy in which the spirocycle was fashioned via a radical−polar crossover reaction. This process merged an intramolecular radical conjugate

  介绍了四环生物碱 (-)-acutumine 的全合成。由于自由基环化中的区域选择性不正确，对螺环亚基的第一代方法不成功。然而，这项工作催生了第二代策略，其中螺环是通过自由基极性交叉反应形成的。该过程将分子内自由基共轭物加成与烯醇羟基化相结合，并产生两个具有优异非对映选择性的立体中心。用太阳灯照射促进反应，芳基自由基形成需要二锡试剂。这些事实表明底物可以起到敏化剂的作用，从而促进二锡试剂的均裂。然后通过将吡咯烷环环化到螺环上来安装目标的推进器基序。所使用的反应序列包括酚氧化、由 Nakamura 的手性烯丙基锌试剂介导的不对称酮烯丙基化、阴离子氧-Cope 重排、一锅臭氧分解-还原胺化和路易斯酸促进胺环化到 α， β-不饱和二甲基缩酮。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了 Nakamura 试剂在不匹配情况下发挥良好作用的能力。氯化钛 路易斯酸促进胺环化到 α,β-不饱和二甲基缩酮上。对不对称酮烯丙基化的进一步研究证明了