[3-(甲氧羰基)-2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基]氧氮自由基 | 2154-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: [3-(甲氧羰基)-2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基]氧氮自由基
• 英文名称: methyl 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-carboxylate radical
• 英文别名: methyl 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate；2,2,5,5-tetramethyl-1-oxylopyrroline-3-carboxylic acid methyl ester；methyl 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrole-3-carboxylate-1-oxyl；2,2,5,5-tetramethylpyrrolin-1-oxyl-3-carboxylic acid methyl ester；2,2,5,5-Tetramethyl-4-methoxycarbonylpyrroline-1-oxyd；3-Methoxycarbonyl-2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrrolidin-1-oxyl
• CAS: 2154-32-7
• 化学式: C₁₀H₁₆NO₃
• 分子量: 198.242
• InChiKey: JVLPEXNOUUSKSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-76°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(甲氧羰基)-2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基]氧氮自由基 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-formyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrroline-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  A bacteriorhodopsin analog containing the retinal nitroxide free radical

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00414a068
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 在 溴 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 [3-(甲氧羰基)-2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基]氧氮自由基
  参考文献：
  名称：

  2'-炔基核苷酸：DNA 中 EPR 光谱的序列和自旋标记灵活策略

  摘要：

  电子顺磁共振 (EPR) 光谱是一种通过测量构象明确定义的自旋标记之间的距离来阐明分子结构的强大方法。在这里，我们报告了一种序列灵活的方法来合成双自旋标记的 DNA 双链体，其中 2'-炔基核苷结合在互补链的末端和内部位置。DNA 合成后铜催化的叠氮化物-炔环加成 (CuAAC) 反应与各种自旋标记物能够使用双电子-电子共振实验来测量双链体上的多个距离，提供高水平的详细结构信息。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05421

文献信息

• Synthesis of Chiral Spin-Labeled Amino Acids
  作者：Wayne Vuong、Fabricio Mosquera-Guagua、Randy Sanichar、Tyler R. McDonald、Oliver P. Ernst、Lei Wang、John C. Vederas

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04216

  日期：2019.12.20

  Spin-labeled amino acids (SLAAs) are often used to determine intermolecular distances and conformations in proteins via double electron-electron resonance. Currently available SLAAs can be difficult to incorporate selectively and have little resemblance to natural side chains in proteins. Enantioselective synthesis of three spin-labeled l-amino acids is described, starting from readily available 2

  自旋标记氨基酸（SLAA）通常用于通过双电子-电子共振确定分子间的距离和蛋白质构象。当前可用的SLAA可能难以选择性地掺入并且与蛋白质中的天然侧链几乎没有相似之处。从容易获得的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮开始，描述了三种自旋标记的1-氨基酸的对映选择性合成。这些SLAA可以更好地复制蛋白质中的规范残基，并旨在通过遗传掺入或固相肽合成进行生物学掺入。
• Selective Reduction of Nitrones and Nitroxides to Functionalized Secondary Amines
  作者：Cecília P. Sár、Tamás Kálai、Nóra M. Bárácz、Gyula Jerkovich、Kálmán Hideg

  DOI：10.1080/00397919508011423

  日期：1995.10

  Abstract Nitrones and nitroxides were selectively reduced with Fe/AcOH to secondary amines in the presence of different functional groups (aldehyde, nitrile, carboxylic ester, activated and nonactivated double or triple bonds).

  摘要 在不同官能团（醛、腈、羧酸酯、活化和未活化的双键或三键）存在下，硝酮和氮氧化合物被 Fe/AcOH 选择性还原为仲胺。
• Synthesis and fluorescence properties of six fluorescein-nitroxide radical hybrid-compounds
  作者：Shingo Sato、Susumu Endo、Yusuke Kurokawa、Masaki Yamaguchi、Akio Nagai、Tomohiro Ito、Tateaki Ogata

  DOI：10.1016/j.saa.2016.06.021

  日期：2016.12

  with DPROXYL-3-ylmethyl methanesulfonate (5). Fluorescence intensities (around 520nm) after reduction of the radical increased to 1.43-, 1.38-, and 1.61-folds for 2a, 2b and 3b respectively; 3a alone exhibited a decrease in intensity on reduction. Since 4 was readily solvolyzed in PBS or even methanol to afford fluorescein and 4-carboxy-TEMPO, its fluorescence change could not be measured. Hybrid compound

  通过5-或6-羧基荧光素与4-氨基-TEMPO（2ab），5-或6-氨基荧光素和4的缩合反应，合成了六种荧光素-硝基氧自由基杂化化合物（2ab，3ab，4和5）。 -羧基-TEMPO（3ab），以及荧光素和4-羧基-TEMPO（4），或使荧光素的3-羟基与DPROXYL-3-基甲基甲磺酸酯反应（5）。自由基还原后的荧光强度（约520nm）分别为2a，2b和3b的1.43倍，1.38倍和1.61倍；单独的3a显示出还原强度降低。由于4容易溶于PBS或什至甲醇中以提供荧光素和4-羧基-TEMPO，因此无法测量其荧光变化。在荧光素酚和3-羟甲基-DPROXYL羟基中心之间包含醚键的杂化化合物5是稳定的，并且在还原时，
• Synthesis and Dehydrobromination of α-Bromo Aldehyde and Ketone Nitroxyl Radical Spin Labels
  作者：H. Olga Hankovszky、Kálmán Hideg、P. Cecilla Sár、M. Judit Lovas、Gyula Jerkovich

  DOI：10.1055/s-1990-26788

  日期：——

  Various types of α-bromo aldehyde and ketone derivatives of nitroxyl radicals can be prepared in a selective bromination reaction with pyrrolidone hydrotribromide in the presence of a double bond. The saturated α-bromo aldehydes are dehydrobrominated with 1,8-diazabicyclo [5,4,0]undec-7-ene.

  在双键存在的情况下，通过与吡咯烷酮氢溴酸盐进行选择性溴化反应，可以制备各种类型的δ-溴醛和酮衍生物。饱和δ±-溴醛与 1,8- 二氮杂双环 [5,4,0]undec-7-ene 发生脱氢溴化反应。
• Facile syntheses of 3,4-disubstituted pyrroline nitroxides and their further synthetic applications
  作者：Györgyi Úr、Tamás Kálai、Kálmán Hideg

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.012

  日期：2016.2

  Lithiation of an α,β-unsaturated pyrroline nitroxide ester at the β-carbon with LTMP followed by treatment with electrophiles led to a new series of 3,4-disubstituted pyrroline nitroxides, which could be used as valuable paramagnetic building blocks. The new compounds were tested in Sonogashira and Stille cross coupling reactions, which offered methyl 1-oxyl-4-substituted-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-d

  用LTMP将α，β-不饱和吡咯啉氮氧化物酯化在β-碳上，然后用亲电试剂处理，产生了一系列新的3,4-二取代吡咯啉氮氧化物，可用作有价值的顺磁性构件。在Sonogashira和Stille交叉偶联反应中测试了这些新化合物，这些化合物提供了1-氧基1-4取代的2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢-1 H-吡咯-3-羧酸甲酯基团新的C–C债券形成，收益率不高至中等。α，β-不饱和吡咯啉氮氧化物与氯甲酸甲酯的反应生成二酯2b。该反应的部分水解产物被证明是合成顺磁性尿嘧啶衍生物10的关键化合物。