4,4'-(hexa-1,5-diene-2,5-diyl)bis(methoxybenzene) | 94756-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,4'-(hexa-1,5-diene-2,5-diyl)bis(methoxybenzene)
• 英文别名: 2,5-bis(4-methoxyphenyl)hexa-1,5-diene；2,5-bis(4-methoxyphenyl)-1,5-hexadiene；1-Methoxy-4-[5-(4-methoxyphenyl)hexa-1,5-dien-2-yl]benzene
• CAS: 94756-91-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂
• 分子量: 294.393
• InChiKey: XZHMJVNZDHBXLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C
• 沸点：
  439.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(hexa-1,5-diene-2,5-diyl)bis(methoxybenzene) 在 联苯 、 N-methylquinolinium tetrafluoroborate salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过吸收光谱法和DFT计算获得的1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子中存在明显的贯通空间和贯通键电子耦合的证据。

  摘要：

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1

  DOI：

  10.1002/chem.200700820
• 作为产物：
  描述：

  1-异丙烯基-4-甲氧基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲基氯硅烷 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4,4'-(hexa-1,5-diene-2,5-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,5-Diaryl-1,5-dienes from Allylic Bromides Using Visible-Light Photoredox Catalysis

  摘要：

  Visible-light photoreductive coupling of 2-arylallyl bromides in the presence of the photocatalyst Ru(bpy)(3)(PF6)(2), a Hantzsch ester, and i-Pr2NEt gives 2,5-diaryl-1,5-dienes in high yield. This method avoids the use of stoichiometric metal reductants and is compatible with the presence of halogen, alkyl, electron-donating, and electron-withdrawing substituents on the aromatic ring.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01962

文献信息

• Cyclization–endoperoxidation cascade reactions of dienes mediated by a pyrylium photoredox catalyst
  作者：Nathan J Gesmundo、David A Nicewicz

  DOI：10.3762/bjoc.10.128

  日期：——

  Triarylpyrylium salts were employed as single electron photooxidants to catalyze a cyclization–endoperoxidation cascade of dienes. The transformation is presumed to proceed via the intermediacy of diene cation radicals. The nature of the diene component was investigated in this context to determine the structural requirements necessary for successful reactivity. Several unique endoperoxide structures were synthesized in yields up to 79%.

  三芳基吡啶盐被用作单电子光氧化剂，催化二烯烃的环化-内过氧化级联反应。该转化被认为是通过二烯烃阳离子自由基的中间体进行的。在这一背景下，研究了二烯烃组分的性质，以确定成功反应所需的结构要求。合成了几种独特的内过氧化物结构，收率高达79%。
• Synthesis of polysubstituted bicyclo[2.1.1]hexanes enabling access to new chemical space
  作者：Marius Reinhold、Justin Steinebach、Christopher Golz、Johannes C. L. Walker

  DOI：10.1039/d3sc03083k

  日期：——

  investigation as building blocks for pharmaceutical drug design. However, the most common methods for their preparation only provide access to bridgehead-substituted structures. The synthesis of bridge-functionalised species is highly challenging but would open up many new opportunities for molecular design. We describe a photocatalytic cycloaddition reaction that provides unified access to bicyclo[2.1

  目前正在对饱和桥联双环化合物作为药物设计的构建模块进行深入研究。然而，最常见的制备方法仅提供桥头取代结构的途径。桥功能化物质的合成极具挑战性，但将为分子设计开辟许多新的机会。我们描述了一种光催化环加成反应，该反应提供了对具有 11 种不同取代模式的双环[2.1.1]己烷的统一访问。代表邻位、间位和多取代苯生物电子等排体的桥取代结构，以及那些能够研究芳香族基序无法接近的化学空间的结构，都可以使用这种操作简单的方案来制备。还介绍了应用该方法合成生物相关三取代苯的饱和类似物的概念验证示例。
• Reaction of 2-aryl-3-(N,N-dimethylamino)-1-propenes and their corresponding quaternary ammonium salts with organometallic species and reducing agents
  作者：John T. Gupton、William J. Layman

  DOI：10.1021/jo00392a035

  日期：1987.8
• Evidence for a chair cyclohexane-1,4-radical cation intermediate in the single electron-transfer-induced Cope rearrangement of 2,5-diaryl-1,5-hexadienes
  作者：Tsutomu. Miyashi、Akinori. Konno、Yasutake. Takahashi

  DOI：10.1021/ja00219a062

  日期：1988.5
• GUPTON, J. T.;LAYMAN, W. J., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 16, 3683-3686
  作者：GUPTON, J. T.、LAYMAN, W. J.

  DOI：——

  日期：——