(1R,5S)-4,4-dichloro-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-3-one | 162425-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,5S)-4,4-dichloro-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-3-one
• 英文别名: (3aS,6aR)-3,3-dichloro-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(3aS,6aR)-3,3-dichloro-6,6a-dihydro-3aH-cyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 162425-53-8
• 化学式: C₇H₆Cl₂O₂
• 分子量: 193.029
• InChiKey: JTAUWJLJUCDEEZ-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-4,4-dichloro-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-3-one 在 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,5R,8S,10Z)-(-)-8-(2-Pentenyl)-2-oxabicyclo<3.2.1>octan-3-on
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of both the enantiomers of methyl epijasmonate

  摘要：

  Both the pure enantiomers of methyl epijasmonate 1 with potato-tuber inducing activity were synthesized steroselectively starting from 2-oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one 6 in 20% yield through 11 steps.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96154-x
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 (S)-6,6'-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diyl hydrogenphosphate 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,5S)-4,4-dichloro-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的有机催化拜耳-维利格氧化法获得前列腺素家族的重要组成部分

  摘要：

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。

  DOI：

  10.1002/anie.201902371

文献信息

• A unified strategy to prostaglandins: chemoenzymatic total synthesis of cloprostenol, bimatoprost, PGF_2α, fluprostenol, and travoprost guided by biocatalytic retrosynthesis
  作者：Kejie Zhu、Meifen Jiang、Baijun Ye、Guo-Tai Zhang、Weijian Li、Pei Tang、Zedu Huang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1sc03237b

  日期：——

  Development of efficient and stereoselective synthesis of prostaglandins (PGs) is of utmost importance, owing to their valuable medicinal applications and unique chemical structures. We report here a unified synthesis of PGs cloprostenol, bimatoprost, PGF2α, fluprostenol, and travoprost from the readily available dichloro-containing bicyclic ketone 6a guided by biocatalytic retrosynthesis, in 11–12

  由于前列腺素（PGs）的有价值的药用应用和独特的化学结构，开发有效和立体选择性合成前列腺素（PGs）至关重要。我们在此报告了 PGs 氯前列醇、比马前列素、PGF 2α、氟前列醇和曲伏前列素在生物催化逆合成指导下从容易获得的含二氯双环酮6a的统一合成，分 11-12 个步骤，总产率为 3.8-8.4%。前所未有的 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMO) 催化6a (99% ee) 的立体选择性氧化和酮还原酶 (KRED) 催化的烯酮12 的非对映选择性还原(87 : 13 到 99 : 1 dr) 首次组合使用，以在温和条件下设置临界立体化学构型。另一个关键转变是铜（II）催化的二醇10仲醇的区域选择性对苯基苯甲酰化（9.3 : 1 rr）。该研究不仅为 PG 的高度立体选择性合成提供了另一种途径，而且展示了生物催化在构建复杂分子方面的有用性和巨大潜力。
• Prostanoids and Related Compounds. IV. Toral Synthesis of Clavulones.
  作者：Masumi TAKEMOTO、Akira KOSHIDA、Keisuke MIYAZIMA、Kunio SUZUKI、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.39.1106

  日期：——

  An efficient and stereoselective synthesis of optically active clavulones has been accomplished by the use of the unnatural type dichloro Corey lactone 1 as a chiral pool.

  通过使用非天然型二氯内酯 1 作为手性池，高效、立体选择性地合成了具有光学活性的克拉维酮。
• Access to a Key Building Block for the Prostaglandin Family via Stereocontrolled Organocatalytic Baeyer–Villiger Oxidation
  作者：Kejie Zhu、Sha Hu、Minjie Liu、Haihui Peng、Fen‐Er Chen

  DOI：10.1002/anie.201902371

  日期：2019.7.15

  entire family of prostaglandins according to Corey′s route. Furthermore, the reactivity and enantioselectivity of B‐V oxidation of racemic bicyclic cyclobutanones were evaluated and 90–99 % ee was obtained, representing one of the most efficient routes to chiral lactones. This study further facilitates the synthesis of prostaglandins and chiral lactone‐containing natural products to promote drug discovery

  开发了一种新的协议，该协议使用立体控制的有机催化Baeyer-Villiger（B-V）氧化来构建前列腺素的关键双环内酯。用过氧化氢水溶液对外消旋环丁酮衍生物进行关键的B-V氧化，可以早期构建对映体过量（最高95％）的双环内酯骨架。产生的双环内酯完全充满两个所需的立体中心，并能够根据Corey的路线合成整个前列腺素家族。此外，还评估了外消旋双环环丁酮的B-V氧化反应的反应性和对映选择性，且ee值为90–99％获得了代表手性内酯的最有效途径之一。这项研究进一步促进了前列腺素和手性内酯天然产物的合成，从而促进了药物的发现。
• Synthesis of both the enantiomers of methyl epijasmonate
  作者：Takeshi Kitahara、Tsunehiro Nishi、Kenji Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96154-x

  日期：1991.8

  Both the pure enantiomers of methyl epijasmonate 1 with potato-tuber inducing activity were synthesized steroselectively starting from 2-oxabicyclo[3.3.0]-oct-6-en-3-one 6 in 20% yield through 11 steps.