(7R,9R)-7,9-bis-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-methylene-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane | 1349703-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (7R,9R)-7,9-bis-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-methylene-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane
• CAS: 1349703-70-3
• 化学式: C₂₁H₄₂O₄Si₂
• 分子量: 414.733
• InChiKey: PNMCEKFXUJFLAJ-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R,9R)-7,9-bis-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-methylene-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane 在 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以17%的产率得到(3R,5R)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylenecyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  （20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基-19-正维生素D 3（2MD）的13,13-二甲基-des -C，D类似物：全合成，对接VDR和生物学评估

  摘要：

  作为我们研究的继续，重点是缺乏C，D-茚满系统的维生素D化合物，（20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基-19的13,13-二甲基-des - C，D类似物-norvitamin d 3（2，为2Md）通过全合成制备。从酮缩醛13开始合成了已知的环己酮30（所需的A环氧化膦11的前体），而醛12则由先前制备的异构酯34构成了无环“上部”结构单元醛在我们的实验室。 利用1-脯氨酸催化的α-氨基羟甲基化过程，将商品化的1,4-环己二酮单亚乙基缩酮（13）对映体选择性地α-羟基化，并将引入的羟基保护为TBS，TPDPS和SEM醚。然后将获得的化合物15-17中的酮基进行甲基化，并用二氧化硒和吡啶N-氧化物进行烯丙基羟基化。分离异构体后，新引入的羟基得到保护，缩酮基水解生成相应的受保护的（3 R，5 R）-3,5-二羟基环己酮30-32。酯34是C，D片段的起始化合物12首先，将其先进行α-甲

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.09.048
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 咪唑 、 吡啶-N-氧化物 、 selenium(IV) oxide 、 正丁基锂 、 亚硝基苯 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.58h， 生成 (7R,9R)-7,9-bis-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-8-methylene-1,4-dioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  （20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基-19-正维生素D 3（2MD）的13,13-二甲基-des -C，D类似物：全合成，对接VDR和生物学评估

  摘要：

  作为我们研究的继续，重点是缺乏C，D-茚满系统的维生素D化合物，（20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基-19的13,13-二甲基-des - C，D类似物-norvitamin d 3（2，为2Md）通过全合成制备。从酮缩醛13开始合成了已知的环己酮30（所需的A环氧化膦11的前体），而醛12则由先前制备的异构酯34构成了无环“上部”结构单元醛在我们的实验室。 利用1-脯氨酸催化的α-氨基羟甲基化过程，将商品化的1,4-环己二酮单亚乙基缩酮（13）对映体选择性地α-羟基化，并将引入的羟基保护为TBS，TPDPS和SEM醚。然后将获得的化合物15-17中的酮基进行甲基化，并用二氧化硒和吡啶N-氧化物进行烯丙基羟基化。分离异构体后，新引入的羟基得到保护，缩酮基水解生成相应的受保护的（3 R，5 R）-3,5-二羟基环己酮30-32。酯34是C，D片段的起始化合物12首先，将其先进行α-甲

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2011.09.048