2,2-dimethyl-propionic acid but-3-ynyl ester | 211510-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-propionic acid but-3-ynyl ester
• 英文别名: but-3-ynyl 2,2-dimethylpropanoate；3-butynyl 2,2-dimethylpropanoate；but-1-yn-4-yl trimethylacetate；O-pivaloyl-3-butyn-1-ol；but-3-yn-1-yl pivalate；Propanoic acid, 2,2-dimethyl-, 3-butynyl ester
• CAS: 211510-44-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• mdl: MFCD27947293
• 分子量: 154.209
• InChiKey: QEASBJVYEJMNKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-propionic acid but-3-ynyl ester 在 2-硝基苯磺酰肼 、 dimethyl sulfide borane 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过不寻常地将CO键插入到Rhodacycle中间体中来催化带有羰基的烯丙炔的环化反应

  摘要：

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。

  DOI：

  10.1002/anie.201308824
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 3-丁炔-1-氧化钠 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到2,2-dimethyl-propionic acid but-3-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  尝试通过环化到羰基和氰基上进行乙烯基自由基羰基化

  摘要：

  Sulfanylvinyl基团4-6，16，从toluenesulfanyl基加至炔烃制备1-3，15，给从环化而产生到噻吩环和H-抽象仅产品。没有得到从可能的五元环化到酯或硫代酯羰基上的产物。从甲苯硫烷基到炔基腈20和24的加成反应也得到了相似的结果，但没有提供任何证据表明5或6元乙烯基自由基环合到脂肪族氰基上。相反，甲苯硫基-和苯硫基-乙烯基基团32和37a均平滑地环化到芳族氰基上，从而生成酮35和39。该协议代表了一种新型的间接自由基羰基化，并提供了一种有用的合成茚满的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00458-x

文献信息

• Manganese- or Iron-Catalyzed Homocoupling of Grignard Reagents Using Atmospheric Oxygen as an Oxidant
  作者：Gérard Cahiez、Alban Moyeux、Julien Buendia、Christophe Duplais

  DOI：10.1021/ja075417k

  日期：2007.11.1

  Atmospheric oxygen was used for the first time as an oxidant in metal-catalyzed homocoupling of Grignard reagents. These manganese- or iron-catalyzed reactions are efficient, cheap, and eco-friendly. They are applicable to the large-scale synthesis of symmetrical conjugated compounds.

  大气氧首次在格氏试剂的金属催化均偶联中用作氧化剂。这些锰或铁催化的反应高效、廉价且环保。它们适用于对称共轭化合物的大规模合成。
• A Simple Nickel Catalyst Enabling an <i>E</i> ‐Selective Alkyne Semihydrogenation
  作者：Niklas O. Thiel、Benyapa Kaewmee、Trung Tran Ngoc、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1002/chem.201903850

  日期：2020.2.3

  Stereoselective alkyne semihydrogenations are attractive approaches to alkenes, which are key building blocks for synthesis. With regards to the most atom‐economic reducing agent dihydrogen (H2), only few catalysts for the challenging E‐selective alkyne semihydrogenation have been disclosed, each with a unique substrate scope profile. Here, we show that a commercially available nickel catalyst facilitates

  立体选择性炔烃半氢化是制备烯烃的有吸引力的方法，烯烃是合成的关键组成部分。对于最具原子经济性的还原剂二氢（H 2 ），仅公开了少数用于具有挑战性的E-选择性炔烃半氢化的催化剂，每种催化剂都具有独特的底物范围特征。在这里，我们表明，市售的镍催化剂促进了多种取代内炔的E-选择性炔烃半氢化。这产生了一个简单且广泛适用的整体方案，用于使用 H 2立体选择性地访问E-烯烃，这可以作为通用的合成方法。
• Electrochemical C−H/N−H Functionalization for the Synthesis of Highly Functionalized (Aza)indoles
  作者：Zhong‐Wei Hou、Zhong‐Yi Mao、Huai‐Bo Zhao、Yared Yohannes Melcamu、Xin Lu、Jinshuai Song、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201602616

  日期：2016.8

  their prevalence in nature and their broad utility in pharmaceutical industry. Reported herein is an unprecedented noble‐metal‐ and oxidant‐free electrochemical method for the coupling of (hetero)arylamines with tethered alkynes to synthesize highly functionalized indoles, as well as the more challenging azaindoles.

  吲哚和氮杂吲哚由于其在自然界中的普遍性及其在制药工业中的广泛应用而成为最重要的杂环。本文报道了一种前所未有的无贵金属，无氧化剂的电化学方法，用于将（杂）芳基胺与链状炔烃偶联，以合成高度官能化的吲哚以及更具挑战性的氮吲哚。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• An efficient base-catalyzed double addition of H-phosphine oxides to alkynes
  作者：Aya Yoshimura、Yuta Saga、Yuki Sato、Akiya Ogawa、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.079

  日期：2016.7

  An efficient base-catalyzed double addition of H-phosphine oxides to alkynes is developed. In the presence of a catalytic amount of a base, the addition of various H-phosphine oxides to both aromatic and aliphatic alkynes took place efficiently to produce the corresponding bisphosphoryl compounds in excellent yields. This method provides an easy direct way to prepare bisphosphine oxides that are of

  开发了一种高效的碱催化的H-膦氧化物双加成炔烃。在催化量的碱的存在下，向芳族和脂族炔烃中都有效地添加了各种H-膦氧化物，从而以优异的产率生产了相应的双磷酰基化合物。该方法提供了一种简单直接的方法来制备在有机合成中非常重要的双膦氧化物。