6-hydroxygirinimbine | 28200-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 6-hydroxygirinimbine
• 英文别名: koenine；koenine A；mk279A；3,3,5-trimethyl-3,11-dihydro-pyrano[3,2-a]carbazol-8-ol；Koenin；kenine；3,3,5-trimethyl-11H-pyrano[3,2-a]carbazol-8-ol
• CAS: 28200-63-7
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: VISKLVOLGCYFCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  248-250°C
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxygirinimbine 生成 3,11-二氢-8-甲氧基-3,3,5-三甲基吡喃并[3,2-A]咔唑
  参考文献：
  名称：

  Narasimhan,N.S. et al., Indian Journal of Chemistry, 1970, vol. 8, p. 473 - 474

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苯氧基)(2-甲基-2-丙基)二苯基硅烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 三溴化硼 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.92h， 生成 6-hydroxygirinimbine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Pyrano[3,2-a]carbazole Alkaloids Koenine, Koenimbine, Koenigine, Koenigicine, and Structural Reassignment of Mukonicine

  摘要：

  Using the palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization of a diarylamine and the annulation of a dimethylpyran ring by Lewis acid promoted reaction with prenal as key steps, the total syntheses of the 6-oxygenated pyrano[3,2-a]carbazole alkaloids koenine and koenimbine, and of the 6,7-dioxygenated pyrano[3,2-a]carbazole alkaloids koenigine and koenigicine (koenimbidine, koenidine) were achieved. Moreover, these studies led to an improved synthetic route to the 2,6-dioxygenated carbazole alkaloid glycozolidol. Mukonicine, originally published as 6,8-dimethoxypyrano[3,2-a]carbazole, was found to be identical with koenigicine.

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560359

文献信息

• Total synthesis of natural pyrano[3,2-a]carbazole alkaloids
  作者：Shicheng Lu、Wenbin Shang、Ping Yang、Ting Wang、Jinghua Yang、Yunsong Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133743

  日期：2023.12

  palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization of diphenylamine. In the palladium-catalyzed oxidative cyclization process, this approach successfully circumvents the Wacker oxidation by restricting the involvement of water, ultimately enabling the selective dehydrogenative oxidative cyclization of the C–C bond of the aryl ring. Consequently, this strategy simplifies the complexity of the reaction and reduces the

  报道了一种有效全合成吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱的方法，合成了六种天然吡喃并[3,2- a ]咔唑生物碱，即girinimbine ( 1 )、mukoenine C ( 2 ) 、koenimbine ( 3 )、koenigine ( 4 )、koenine ( 5 ) 和 koenidine ( 6 )。在本研究中，采用容易获得的2-甲基-5-硝基苯酚作为合成氨基色烯的起始材料。通过Buchwald-Hartwig偶联反应生成中间体二苯胺，最终通过分子内钯(II)催化的二苯胺氧化环化促进吡喃并[3,2- a ]咔唑的合成。在钯催化的氧化环化过程中，该方法通过限制水的参与成功地规避了瓦克氧化，最终实现了芳环C-C键的选择性脱氢氧化环化。因此，该策略简化了反应的复杂性并减少了合成步骤。