(R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone | 72311-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (7r)-4-(6-Methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone；(4R)-4-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 72311-07-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: CIIUTVUZULBJKL-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Biyouyanagin B的全合成和结构修正

  摘要：

  对新报道的 biyouyanagin B的有趣追逐导致其从1'到1 的全合成和结构修改。

  DOI：

  10.1002/chem.201001474
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 3,4-二羟基苯甲酸乙酯 、 四丁基氢氧化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone 、 (S)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过级联 [5+2] 环加成/醚化高度立体控制的雪松倍半萜全合成

  摘要：

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100737

文献信息

• Expedient synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via stereodefined cyclohex-2-enones
  作者：Shyam Shirali、Filadelfo Guzman、Donald C. Weber、Ashot Khrimian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.050

  日期：2017.5

  expensive catalysts were cumbersome. Now we describe a new synthesis of bisabolenol stink bug pheromones via (S)- and (R)-4-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)cyclohex-2-enones prepared by enantioselective Michael additions of methyl vinyl ketone to (S)- and (R)-citronellals and lithium hydroxide monohydrate-catalyzed stereoselective cyclizations of intermediate ketoaldehydes. Addition of methyllithium to

  我们最近通过铑催化的三甲基铝不对称加成到环己基的非对映异构体混合物中，合成了1,10-双aboladien-3-ol和10,11-环氧-1-bisabolen-3-ol的所有立体异构体，包括三个臭虫信息素。 -2-烯 但是，反式异构体的收率低，并且使用昂贵的催化剂的结垢反应麻烦。现在我们描述通过对映选择性迈克尔加成法制备的通过（S）-和（R）-4-（（R）-6-甲基庚基5-en-2-基）环己基-2-烯酮合成的新合成的双虫酚臭虫信息素。甲基乙烯基酮对（S）-和（R）香茅醛和氢氧化锂一水合物催化的中间酮醛的立体选择性环化反应。向这些烯酮中加入甲基锂可提供顺式和反式-1,10-双羟基硼氢化-3-醇，它们通过硅胶色谱法分离，并进一步转化为10,11-环氧-1-双羟基硼氢化-3-醇。因此，我们开发了水稻臭臭虫，丑角臭虫和棕mar臭臭虫的信息素的更方便的合成方法。
• Total Synthesis, Revised Structure, and Biological Evaluation of Biyouyanagin A and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、T. Robert Wu、David Sarlah、David M. Shaw、Eric Rowcliffe、Dennis R. Burton

  DOI：10.1021/ja802805c

  日期：2008.8.1

  compounds. The total synthesis proceeded through cascade sequences that efficiently produced enantiomerically pure key building blocks 15b (ent-zingiberene) and 18 (hyperolactone C) and featured a novel [2 + 2] photoinduced cycloaddition reaction which occurred with complete regio- and stereoselectivity. Biological investigations with the synthesized biyouyangagins A (2-11) and hyperolactones C (12-16) revealed

  从金丝桃属植物 H. chinese L. var. 中分离。在 NMR 光谱分析的基础上，杨柳、biyouyanagin A 被指定为结构 1a 或 1b。这种新型天然产物表现出显着的抗 HIV 特性并抑制脂多糖诱导的细胞因子产生。本文描述了 biyouyanagin A 和几种类似物 (3-11) 的全合成、biyouyanagin A 到 2b 的结构修订，以及所有合成化合物的生物学特性。全合成通过级联序列进行，该序列有效地产生对映体纯的关键构建块 15b（ent-zingiberene）和 18（超内酯 C），并具有新颖的 [2 + 2] 光诱导环加成反应，该反应具有完全的区域和立体选择性。
• A concise stereoselective total synthesis of (+)-artemisinin
  作者：J.S. Yadav、B. Thirupathaiah、P. Srihari

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.051

  日期：2010.3

  A protective group free, concise, and stereoselective total synthesis of (+)-artemisinin, starting from readily available (R)-(+)-citronellal, is described. Asymmetric 1, 4-addition, Aldol condensation, Ene reaction, regioselective hydroboration are the key steps involved in the total synthesis of the target molecule.

  描述了从容易获得的（R）-（+）-香茅醛开始的（+）-青蒿素的无保护基团的，简明的和立体选择性的全合成。不对称的1，4加成，Aldol缩合，Ene反应，区域选择性氢硼化是目标分子总合成中的关键步骤。
• Absolute Configurations of Stink Bug- and Plant-Produced Sesquipiperitols <i>via</i> Synthesis of All Stereoisomers
  作者：Ashot Khrimian、Sravanthi D. Guggilapu、Filadelfo Guzman、Maria Carolina Blassioli-Moraes、Miguel Borges

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00517

  日期：2020.7.24

  Tibraca limbativentris stink bug was shown to produce two sesquipiperitol stereoisomers as minor components in their male-produced sex pheromone, the main constituents of which were zingiberenols. To determine absolute configurations of plant- and stink-bug-produced sesquipiperitols, we undertook syntheses of all stereoisomers of this sesquiterpene alcohol. The syntheses were based on 1,10-bisaboladien-3-ols

  倍半萜醇是一种倍半萜醇，在几种植物物种中发现了其中的一些立体异构体。这些化合物在植物中的生物学作用及其绝对构型尚未见报道。最近，我们发现倍半哌醇的1 S ,6 S ,7 R立体异构体是丑角虫Murgantia histrionica信息素生物合成的关键前体，该信息素由两种立体异构的姜烯醇氧化物组成。此外，Tibraca palmativentris臭虫被证明会产生两种倍半胡椒醇立体异构体，作为其雄性性信息素的次要成分，其主要成分是姜烯醇。为了确定植物和臭虫产生的倍半哌醇的绝对构型，我们对这种倍半萜醇的所有立体异构体进行了合成。合成基于在 C-6 和 C-7 具有已知构型的 1,10-bisaboladien-3-ols（又名姜烯醇），其氧化提供了保留这些立体中心构型的倍半哌啶酮前体。合成努力的首要挑战是指定二级甲醇中心的绝对构型，这通过相应 Mosher 酯的 NMR 分析解决。因此，Fitzroya
• Total Synthesis and Structural Revision of Biyouyanagin B
  作者：K. C. Nicolaou、Silvano Sanchini、T. Robert Wu、David Sarlah

  DOI：10.1002/chem.201001474

  日期：——

  An intriguing chase of the newly reported biyouyanagin B leads to its total synthesis and structural revision from 1′ to 1.

  对新报道的 biyouyanagin B的有趣追逐导致其从1'到1 的全合成和结构修改。