1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranose | 3964-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranoside；[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 3964-13-4
• 化学式: C₃₆H₃₈O₇
• 分子量: 582.694
• InChiKey: YYFLBSFJOGQSRA-BVMCXEQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranose 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-4-[(S)-1-Hydroxy-3-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-propyl]-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  General, stereoselective synthesis of ethylene isosteres of α- and β-glycosylasparagines

  摘要：

  The coupling of alpha- or beta-D-linked lithium C-glycosyl acetylides with N-Boc D-serinal acetonide followed by the reduction of the triple bond, deoxygenation, and oxidative cleavage of the oxazolidine ring afforded alpha- and beta-anomer pairs of C-glycosyl alpha-aminopentanoic acids (gluco, manno, galacto, and 2-acetamido-galacto). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00403-2
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代吡喃己糖苷 、 乙酸酐 在 碘 作用下， 反应 0.08h， 以97%的产率得到1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  碘：碳水化合物化学IV中的通用试剂。Per- Ø -acetylation，区域选择性酰化和乙酰解

  摘要：

  已经发现碘是用于促进未保护的糖的过-O-乙酰化的有效的路易斯酸。在受控条件下，它可以引起碳水化合物衍生物的区域选择性酰化。在更高的浓度和更长的反应时间下，碘会影响苄基醚保护的伯羟基的选择性乙酰水解。所有这些反应均以高收率进行，易于进行，并利用廉价且易于处理的碘。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00742-4

文献信息

• Synthesis of 1,2,3-triazole linked galactopyranosides and evaluation of cholera toxin inhibition
  作者：David J. Leaver、Raymond M. Dawson、Jonathan M. White、Anastasios Polyzos、Andrew B. Hughes

  DOI：10.1039/c1ob06317k

  日期：——

  We report the synthesis of a series of bivalent 1,2,3-triazole linked galactopyranosides as potential inhibitors of cholera toxin (CT). The inhibitory activity of the bivalent series was examined (ELISA) and the series showed low inhibitory activity (millimolar IC50s). Conversely, the monomeric galactotriazole analogues were strong inhibitors of cholera toxin (IC50 = 71–75 μM).

  我们报道了一系列以1,2,3-三氮唑连接的二价半乳糖吡喃糖苷的合成，这些化合物可能作为霍乱毒素（CT）的抑制剂。对二价系列的抑制活性进行了检测（ELISA），结果显示其抑制活性较低（毫摩尔级别的IC50值）。相反，单体的半乳糖三氮唑类似物对霍乱毒素具有较强的抑制作用（IC50值为71-75微摩尔）。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Synthesis of glycopyranosylphosphonate analogs of certain natural nucleoside diphosphate sugars as potential inhibitors of glycosyltransferases
  作者：Morteza M. Vaghefi、Ralph J. Bernacki、N. Kent Dalley、Bruce E. Wilson、Roland K. Robins

  DOI：10.1021/jm00391a020

  日期：1987.8

  The synthesis of alpha-D-glucopyranosyl-, alpha-D-galactopyranosyl-, and alpha-D-mannopyranosylphosphonate is described. Condensation of tris(trimethylsilyl) phosphite with 2,3,4,6-tetrakis-O-(phenylmethyl)-1-O-acetyl-alpha-D-glucopyranose generated 2,3,4,6-tetrakis-O-(phenylmethyl)-alpha-D-glucopyranosylphosphonic acetic anhydride (13). The benzyl blocking groups were removed by catalytic hydrogenation

  描述了α-D-吡喃葡萄糖基-，α-D-吡喃半乳糖基和α-D-甘露吡喃糖基膦酸酯的合成。亚磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯与2,3,4,6-四-O-（苯甲基）-1-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖的缩合反应生成2,3,4,6-四-O-（苯甲基） ）-α-D-吡喃葡萄糖基膦酸乙酸酐（13）。通过催化氢化除去苄基保护基团，并通过碱水解裂解酸酐键以获得α-D-吡喃葡萄糖基膦酸酯（15）。α-D-半乳糖吡喃糖基膦酸酯（17）和α-D-甘露糖吡喃糖基膦酸酯（19）也被类似地合成。15的端基异构构型通过单晶X射线分析确定，而17和19的结构确定是在比较NMR光谱研究的基础上进行的。然后将化合物15与在干燥吡啶中的腺苷5'-磷酸二正丁基膦硫代酸酐偶联，得到腺苷5'-磷酸α-D-吡喃葡糖基膦酸酐（23）。类似地，分别由17和19合成尿苷5'-磷酸α-D-吡喃半乳糖基膦酸酐（24）和鸟苷5'-磷酸α-D-甘露吡喃糖基
• Synthesis and Biological Evaluation of α-Galactosylceramide Analogues with Heteroaromatic Rings and Varying Positions of a Phenyl Group in the Sphingosine Backbone
  作者：Yongju Kim、Keunhee Oh、Heebum Song、Dong-Sup Lee、Seung Bum Park

  DOI：10.1021/jm400949h

  日期：2013.9.12

  We designed and synthesized seven α-GalCer analogues with a pyrazole moiety and varying positions of a phenyl group in the sphingosine backbone to polarize cytokine secretion. On the basis of in vitro and in vivo biological evaluations, we found that analogue 5 induced greater polarization toward Th2 and greater secretion of the immunomodulatory cytokine, IL-4, over secretion of pro-inflammatory cytokines

  我们设计并合成了7个具有吡唑部分和鞘氨醇主链中苯基位置不同的α-GalCer类似物，以极化细胞因子的分泌。在体外和体内生物学评估的基础上，我们发现类似物5与促炎性细胞因子IFN-γ和IL-17的分泌相比，诱导了向Th2的更大极化和免疫调节细胞因子IL-4的更大分泌。类似物的单剂量的治疗5个在中枢神经系统的炎性脱髓鞘疾病的动物模型中改善显着疾病的发病机制，相比于KRN7000（的1）。因此，这种新的α-GalCer类似物5 是一种新型的iNKT配体，可刺激抗炎细胞因子的选择性分泌，并通过减少Th1和Th17反应来调节自身免疫性疾病。
• Metal-free and VOC-free O-glycosylation in supercritical CO₂
  作者：Adrià Cardona、Omar Boutureira、Sergio Castillón、Yolanda Díaz、M. Isabel Matheu

  DOI：10.1039/c7gc00722a

  日期：——

  Supercritical carbon dioxide (scCO2) is a suitable medium to perform transition metal-free glycosylations in the absence of volatile organic solvents (VOCs) using glycosyl halides as glycosyl donors. The methodology here described can be applied for obtaining O-glycosides in a totally green reaction, as well as orthoesters, depending on the reaction conditions. The process is much more sensitive to

  超临界二氧化碳（sc CO 2）是一种合适的介质，可在无挥发性有机溶剂（VOC）的情况下使用糖基卤化物作为糖基供体来进行无过渡金属的糖基化反应。根据反应条件，此处描述的方法可用于在完全绿色反应以及原酸酯中获得O-糖苷。该方法对温度的变化比对压力的改变更为敏感，与糖基溴相比，糖基氯化物需要更高的温度才能被活化。新戊酰基作为良好的CO 2-亲和单元，并被证明是获得良好立体选择性的最佳选择。流体性质和超临界条件的相关性也得到了证明