(R)-(+)-6-methyl-2-cycloheptenone | 161106-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-6-methyl-2-cycloheptenone
• 英文别名: (R)-6-methyl-2-cyclohepten-1-one；(6R)-6-methylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 161106-25-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: WYIKEHMRDNJOAU-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-6-methyl-2-cycloheptenone 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二氯乙基铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.83h， 生成 (1R,4R,5S)-4,8,8-trimethylbicyclo[3.2.2]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内迈克尔反应对异古尿酸B的对映选择性全合成。

  摘要：

  使用Diels-Alder环加成和分子内迈克尔加成作为成环步骤，由（R）-香茅醛完成了带有新的4，5-seco-6-正戊二烯骨架的异双胍嘌呤酸B的首次对映选择性全合成。合成材料的旋光度与天然产物的旋光度的比较证实了异双嘌呤酸B的绝对构型为1R，2R，8R和11R。

  DOI：

  10.1021/ol070956f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 正丁基锂 、 jones reagent 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.92h， 生成 (R)-(+)-6-methyl-2-cycloheptenone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内迈克尔反应对异古尿酸B的对映选择性全合成。

  摘要：

  使用Diels-Alder环加成和分子内迈克尔加成作为成环步骤，由（R）-香茅醛完成了带有新的4，5-seco-6-正戊二烯骨架的异双胍嘌呤酸B的首次对映选择性全合成。合成材料的旋光度与天然产物的旋光度的比较证实了异双嘌呤酸B的绝对构型为1R，2R，8R和11R。

  DOI：

  10.1021/ol070956f

文献信息

• Preparation of the Synthetic Equivalents of Chiral Cyclohexadienone and Cycloheptadienone: The Enantio- and Diastereo-controlled Synthesis of (-)-Clavularin B
  作者：Kou Hiroya、Huilan Zhang、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1999-2692

  日期：1999.5

  Both enantiomeric tricyclic enones 2 and 3 serving as the synthetic equivalents of chiral cyclohexadienone and cycloheptadienone have been prepared by lipase-mediated kinetic ester ex-change reaction as the key step. The absolute configuration of the latter has been determined by transformation of the (-)-enantiomer 3 into the known (-)-6-methyl-2-cycloheptenone 16 and the cytotoxic marine natural product (-)-clavularin B 19. However, it has been found that the seven-membered enone 3 exhibits lower diastereoselectivity and less favorable thermal stability than the five-membered and six-membered analogues.

  作为手性环己二烯酮和环庚二烯酮合成等价物的对映体三环烯酮 2 和 3 都是通过脂肪酶介导的动力学酯交换反应作为关键步骤制备的。通过将(-)-对映体 3 转化为已知的(-)-6-甲基-2-环庚烯酮 16 和具有细胞毒性的海洋天然产物 (-)-clavularin B 19，确定了后者的绝对构型。但研究发现，七元烯酮 3 的非对映选择性较低，热稳定性也不如五元和六元类似物。
• Synthesis of optically active 6-amino-2-cycloheptenone as a convenient chiral building block for the preparation of 6-alkyl-2-cycloheptenone
  作者：Masakazu Koiwa、Georges P-J. Hareau、Daisuke Morizono、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00711-x

  日期：1999.5

  Optically active 6-amino-2-cycloheptenone 5 has been prepared from ethyl 2(E),6-heptadienoate where the Michael addition of a chiral amine, Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and FeCl3-mediated ring expansion are the key steps. The compound 5 undergoes highly diastereoselective conjugate addition of a Grignard reagent in the presence of a catalytic amount of Li2Cu(CN)Cl2

  由2（E），6-庚二烯酸乙酯制备旋光的6-氨基-2-环庚酮5，其中手性胺的迈克尔加成，Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl 3介导的扩环是关键步骤。在催化量的Li 2 Cu（CN）Cl 2存在下，化合物5经历格氏试剂的高度非对映选择性共轭加成，以提供相应的顺式加合物，其随后转化为6-烷基取代的2-通过用治疗cycloheptenones p -tsa。
• Total Synthesis of (+)-Octalactins A and B: Unusual Metabolites from a Marine Microbe
  作者：J. Chris McWilliams、Jon Clardy

  DOI：10.1021/ja00097a060

  日期：1994.9
• Enantioselective Total Synthesis of Isishippuric Acid B via Intramolecular Michael Reaction
  作者：Munefumi Torihata、Takashi Nakahata、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1021/ol070956f

  日期：2007.6.1

  enantioselective total synthesis of isishippuric acid B bearing a novel 4,5-seco-6-norquadrane skeleton was accomplished from (R)-citronellal with use of a Diels-Alder cycloaddition and an intramolecular Michael addition as the ring-forming steps. Comparison of the optical rotation of the synthetic material with that of the natural product confirmed the absolute configuration of isishippuric acid B to be 1R

  使用Diels-Alder环加成和分子内迈克尔加成作为成环步骤，由（R）-香茅醛完成了带有新的4，5-seco-6-正戊二烯骨架的异双胍嘌呤酸B的首次对映选择性全合成。合成材料的旋光度与天然产物的旋光度的比较证实了异双嘌呤酸B的绝对构型为1R，2R，8R和11R。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Steenkrotin A and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Saiyong Pan、Beiling Gao、Jialei Hu、Jun Xuan、Hujun Xie、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/chem.201503831

  日期：2016.1.18

  The first enantioselective total synthesis of (+)‐steenkrotin A has been achieved in 18 steps and 4.2 % overall yield. The key features of the strategy entail a Rh‐catalyzed O−H bond insertion followed by an intramolecular carbonyl‐ene reaction, two sequential SmI2‐mediated Ueno–Stork and ketyl–olefin cyclizations, and a cascade intramolecular aldol condensation/vinylogous retro‐aldol/aldol process

  （+）-steenkrotin A的第一个对映选择性全合成已完成18个步骤，总产率为4.2％。该策略的主要特征包括Rh催化的OH键插入，随后的分子内羰基-烯反应，两个连续的SmI 2介导的Ueno-Stork和酮基-烯烃环化，以及级联的分子内羟醛缩合/乙烯基逆向聚合。 aldol / aldol过程，C7位置的相对构型反转。（+）– steenkrotin A的绝对构型是基于总合成过程中立体中心的逐步构建而确定的。