methyl 3-hydroxybutanedithioate | 91106-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-hydroxybutanedithioate
• CAS: 91106-74-0
• 化学式: C₅H₁₀OS₂
• 分子量: 150.266
• InChiKey: XCNOHMJBALNIQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxybutanedithioate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 anti-2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  由相邻的羟基取代的手性中心引起的硫代克莱森重排的非对映控制

  摘要：

  小号-烯丙基α羟基烯酮二硫顺利重新排列为α-β烯丙酯-hydroxydithioesters具有高水平的顺-diastereoselectivity，与顺式：反比为24：1到6：1，独立于乙烯酮的几何形状的双键。

  DOI：

  10.1039/c39890000414
• 作为产物：
  描述：

  二硫代乙酸甲酯 、 乙醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以65%的产率得到methyl 3-hydroxybutanedithioate
  参考文献：
  名称：

  deux中心的编组中心是cérènes-allyl的claisen d'α-hydroxydithioacétals硫磺重排的chiraux contigus。

  摘要：

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86559-5

文献信息

• Stereospecific thio-claisen rearrangement of S-crotylic α-hydroxy ketene dithioacetals. Creation of three contiguous stereogenic centres.
  作者：Pierre Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89896-3

  日期：1993.4

  dithioesters by a tandem cis-deprotonation with LDA and S-alkylation. These dithioacetals underwent, in a refluxing cyclohexane solution, an easy thio-Claisen rearrangement into dithioesters, containing three contiguous chiral centres. The rearrangement is stereospecific. Furthermore each of the four system led to the formation of a different major diastereoisomer, thus making all of the four possible

  所有四种非对映异构的S-巴豆α-羟基烯酮二硫缩醛（ZE'，ZZ'，EE'和EZ'）是由S-甲基或S-巴豆基（Z或E）β-羟基二硫代酸酯通过串联顺式去质子化而唯一制备的LDA和S-烷基化反应。这些二硫缩醛在回流的环己烷溶液中进行了容易的硫代-克莱森重排，生成了包含三个连续的手性中心的二硫代酯。重排是立体声特定的。此外，这四个系统中的每一个都导致形成不同的主要非对映异构体，从而使得所有四个可能的异构体（抗-反，同-syn，反-syn和同-反）均易于接近。已经排除了主要组分构型与起始二硫缩醛几何形状之间的关系。观察到的立体特异性来自两个独立的立体对照，内部的和外部的。前者与通过[3.3]σ偏移获得的经典内部控制是一致的。后者是不对称感应的结果，但令人惊讶的是，它依赖于S-crotylic双键的几何形状。所有结果均通过过渡态模型和化学相关性证明的构型进行了合理化：转化为已知的酯和Swern氧化。
• Lawson, Kevin R.; Singleton, Alison; Whitham, Gordon H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 859 - 864
  作者：Lawson, Kevin R.、Singleton, Alison、Whitham, Gordon H.

  DOI：——

  日期：——
• Lawson, Kevin R.; Singleton, Alison; Whitham, Gordon H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 865 - 868
  作者：Lawson, Kevin R.、Singleton, Alison、Whitham, Gordon H.

  DOI：——

  日期：——
• BESLIN, PIERRE;PERRIO, STEPHANE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 414-416
  作者：BESLIN, PIERRE、PERRIO, STEPHANE

  DOI：——

  日期：——
• LAWSON, K. R.;SINGLETON, A.;WHITHAM, G. H., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1984, N 4, 859-864
  作者：LAWSON, K. R.、SINGLETON, A.、WHITHAM, G. H.

  DOI：——

  日期：——