benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)hex-5-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)hex-5-ynoate
• 英文别名: benzyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-5-ynoate
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₄
• 分子量: 317.385
• InChiKey: FDPQLDYNTFSKFS-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)hex-5-ynoate 在 copper(l) iodide 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-(1H-1,2,3-triazol-5-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化阳离子自由基加速的亲核芳香取代

  摘要：

  亲核芳香取代（S Ñ AR）是芳烃官能化的直接法; 然而，芳烃底物的低反应性及其可用性可能会阻碍它的发展。在本文中，我们描述了使用甲氧基和苄氧基作为核熔剂的阳离子自由基加速的亲核芳族取代。特别是，含有愈创木酚和藜芦基序的木质素衍生的芳族化合物是功能化的有效底物。我们还证明了用三氟乙醇进行位点选择性取代氧合的例子，以提供所需的三氟甲基芳基醚。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10076
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-(S)-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-iodobutanoate 在 三甲基氯硅烷 、 乙醇 、 四丁基氟化铵 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)hex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and LC-MS/MS analysis of desmosine-CH₂, a potential internal standard for the degraded elastin biomarker desmosine

  摘要：

  化学合成和液相色谱-串联质谱分析得到了desmosine-CH₂，这是一种可能用于降解弹性蛋白生物标志物desmosine的内标准。

  DOI：

  10.1039/c4ob01438c

文献信息

• Decarboxylative Alkynylation
  作者：Joel M. Smith、Tian Qin、Rohan R. Merchant、Jacob T. Edwards、Lara R. Malins、Zhiqing Liu、Guanda Che、Zichao Shen、Scott A. Shaw、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201705107

  日期：2017.9.18

  The development of a new decarboxylative cross‐coupling method that affords terminal and substituted alkynes from various carboxylic acids is described using both nickel‐ and iron‐based catalysts. The use of N‐hydroxytetrachlorophthalimide (TCNHPI) esters is crucial to the success of the transformation, and the reaction is amenable to in situ carboxylic acid activation. Additionally, an inexpensive

  描述了使用镍基和铁基催化剂的新型脱羧交叉偶联方法的开发，该方法可从各种羧酸中获得末端炔烃和取代炔烃。使用N-羟基四氯邻苯二甲酰亚胺（TCNHPI）酯对于成功转化至关重要，并且该反应适合原位羧酸活化。此外，在这种正式的同源过程中，使用了一种廉价的，可商购的炔烃来源，作为其他公认的炔烃合成的替代品。该反应操作简单，适用范围广，同时为先前报道的合成中间体提供了简洁，可扩展的途径。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Facilitating Gold Redox Catalysis with Electrochemistry: An Efficient Chemical‐Oxidant‐Free Approach
  作者：Xiaohan Ye、Pengyi Zhao、Shuyao Zhang、Yanbin Zhang、Qilin Wang、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Hao Guo、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/anie.201909082

  日期：2019.11.25

  Due to the high oxidation potential between AuI and AuIII , gold redox catalysis requires at least stoichiometric amounts of a strong oxidant. We herein report the first example of an electrochemical approach in promoting gold-catalyzed oxidative coupling of terminal alkynes. Oxidation of AuI to AuIII was successfully achieved through anode oxidation, which enabled facile access to either symmetrical

  由于 AuI 和 AuIII 之间的高氧化电位，金氧化还原催化至少需要化学计量量的强氧化剂。我们在此报告了促进金催化末端炔烃氧化偶联的电化学方法的第一个例子。通过阳极氧化成功实现了 AuI 到 AuIII 的氧化，这使得能够通过同质偶联或交叉偶联轻松获得对称或不对称的共轭二炔。该报告将这种转化的反应范围扩展到与强化学氧化剂不相容的底物，并通过利用电化学氧化条件增强了金氧化还原化学的多功能性。
• Facilitating Ir-Catalyzed C–H Alkynylation with Electrochemistry: Anodic Oxidation-Induced Reductive Elimination
  作者：Xiaohan Ye、Chenhuan Wang、Shuyao Zhang、Jingwen Wei、Chuan Shan、Lukasz Wojtas、Yan Xie、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/acscatal.0c03207

  日期：2020.10.16

  electrochemical approach in promoting directed C–H alkynylation with terminal alkyne via iridium catalysis is reported. This work employed anodic oxidation of Ir(III) intermediate (characterized by X-ray crystallography) to promote reductive elimination, giving the desired coupling products in good yields (up to 95%) without the addition of any other external oxidants. This transformation is suitable for various

  报道了一种通过铱催化促进末端炔烃与末端炔烃的定向 C-H 炔基化的电化学方法。这项工作采用 Ir（III） 中间体（以 X 射线晶体学为特征）的阳极氧化来促进还原消除，在不添加任何其他外部氧化剂的情况下，以良好的产率（高达 95%）获得所需的偶联产物。这种转变适用于以 H2 为唯一副产物的各种定向基团，这保证了在温和条件下的高原子经济性和实际的氧化 C-C 键形成。
• Direct Access to MIDA Acylboronates through Mild Oxidation of MIDA Vinylboronates
  作者：Mathieu L. Lepage、Samson Lai、Nicolas Peressin、Romain Hadjerci、Brian O. Patrick、David M. Perrin

  DOI：10.1002/anie.201707125

  日期：2017.11.27

  Acylboronate esters/trifluoroborates represent an elusive class of boronates that are of increasing interest for both fundamental study as well as applications at the interface of chemistry and biology. Their preparation has been limited by the use of strongly basic anions, often introduced in multistep reactions. Herein, we demonstrate the facile preparation of acylboronate N‐methyliminodiacetyl (MIDA)

  酰基硼酸酯/三氟硼酸酯代表一类难以捉摸的硼酸酯，对于基础研究以及在化学和生物学领域的应用都越来越引起人们的兴趣。他们的制备受到强碱性阴离子的限制，通常在多步反应中引入。在此，我们证明了通过轻度的二羟基化和间高碘酸盐的裂解，从链烯基-2-硼酸酯中轻松制备酰基硼酸酯N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）酯。鉴于这种温和的反应序列对功能基团的耐受性以及烯基-2-硼酸酯的可用性，该方法应大大增加获得酰基硼酸酯MIDA酯的机会。