tert-butyl ethyl methylmalonate | 56834-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl ethyl methylmalonate
• 英文别名: tert-Butyl ethyl methylpropanedioate；3-O-tert-butyl 1-O-ethyl 2-methylpropanedioate
• CAS: 56834-42-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: ALHHNDQKFRHCOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94-95 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ethyl methylmalonate 在 对甲苯磺酸 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (+/-)-5-[2-chloro-4-(3-trifluoromethylphenylthio)phenyl]-2-ethoxycarbonyl-2-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  EP2292594

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobutaneperoxoate 以2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  AEBERHARD, U.;KEESE, R.;STAMM, E.;VOEGELI, U. -C.;LAU, W.;KOCHI, J. K., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2740-2759

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structure and Chemistry of Malonylmethyl- and Succinyl-Radicals. The search for homolytic 1,2-rearrangements
  作者：Urs Aeberhard、Reinhart Keese、Erich Stamm、Ulrich-Christian Vögeli、Willy Lau、Jay Kazuo Kochi

  DOI：10.1002/hlca.19830660843

  日期：1983.12.14

  Malonylmethyl radical I [· CH2CH(COOEt)2] and its thioester analogue II [· CH2CH(COOEt) (COSEt)] were generated by standard photolytic and thermolytic methods from perester and bromo precursors. The structures of I and II were examined by ESR spectroscopy and found to exist in preferred conformations. However, no indication for their rearrangement by 1,2-shift of either an ethoxycarboxyl or (ethylthio)carbonyl

  丙二酰基甲基基团I [·CH 2 CH（COOEt）2 ]及其硫代酯类似物II [·CH 2 CH（COOEt）（COSEt）]是通过标准的光解法和热解法从过酸酯和溴代前体生成的。通过ESR光谱检查了I和II的结构，发现它们以优选的构象存在。然而，没有迹象表明它们通过乙氧基羧基或（乙硫基）羰基的1，2-转移到相应的琥珀酰基基团III和IV而重排。分别在低于-40°C的温度下发现。在高达140°C的较高温度下，通过对过酸酯分解进行彻底的产物分析，研究了丙二酰甲基琥珀酰重排的过程。有证据表明，在130°C的氯苯中，通过光解作用将I - III自由基重排，通过在130°C下热解将II - IV自由基重排。
• Reaction of Lithium Trimethylsilyldiazomethanide with Ketenimines Bearing Electron-Withdrawing Groups
  作者：Toyohiko Aoyama、Takao Nakano、Kiyotaka Marumo、Yuka Uno、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-1991-28411

  日期：——

  Ketenimines bearing electron-withdrawing groups (X in 1) at the C2-position react with lithium trimethylsilyldiazomethanide [diazo(lithio) trimethylsilylmethane] to give 4-amino-3-trimethylsilylpyrazoles 4 or 5 mainly; in some cases 4-trimethylsilyl-1,2,3-triazole derivatives 3 were formed as the major products.

  携带吸电子基团（1 中的 X）的 Ketenimines 与锂三甲基硅基重氮甲烷化物 [重氮（锂）三甲基硅烷] 反应，主要生成 4-氨基-3-三甲基硅基吡唑 4 或 5；在某些情况下，4-三甲基硅基-1,2,3-三唑衍生物 3 作为主要产物形成。
• [EN] INHIBITORS OF HEPATITIS C VIRUS RNA-DEPENDENT RNA POLYMERASE, AND COMPOSITIONS AND TREATMENTS USING THE SAME<br/>[FR] INHIBITEURS DE POLYMERASE D'ARN DEPENDANT D'ARN DU VIRUS DE L'HEPATITE C ET COMPOSITIONS ET TRAITEMENT UTILISANT CES INHIBITEURS
  申请人：PFIZER

  公开号：WO2006018725A1

  公开（公告）日：2006-02-23

  The present invention provides compounds of formula (4), and their pharmaceutically acceptable salts and solvates, which are useful as inhibitors of the Hepatitis C virus (HCV) polymerase enzyme and are also useful for the treatment of HCV infections in HCV-infected mammals. The present invention also provides pharmaceutical compositions comprising compounds of formula (4), their pharmaceutically acceptable salts and solvates. Furthermore, the present invention provides intermediate compounds and methods useful in the preparation of compounds of formula (4).

  本发明提供了公式（4）的化合物，以及它们的药学上可接受的盐和溶剂化合物，这些化合物可用作肝炎病毒（HCV）聚合酶酶的抑制剂，并且也可用于治疗HCV感染的HCV感染的哺乳动物。本发明还提供了包含公式（4）的化合物、其药学上可接受的盐和溶剂的药物组合物。此外，本发明提供了制备公式（4）化合物的中间体化合物和方法。
• Acylation through Ketene Intermediates
  作者：Rimma Shelkov、Moshe Nahmany、Artem Melman

  DOI：10.1021/jo0263824

  日期：2002.12.1

  with carbodiimides to form the corresponding substituted ketenes that can react in situ with alcohols providing esters in a high yield. The ketene formed by the treatment of ethyl 2-methylmalonate with DCC was trapped in situ by a [4+2] cycloaddition with a second DCC molecule. The chemoselectivity of the acylation through the ketene intermediates was found to be substantially different from that of conventional

  与碳二亚胺反应后，在α位具有强吸电子基团的羧酸容易脱水，形成相应的取代烯酮，可以与醇原位反应，从而以高收率提供酯类。通过用第二个DCC分子进行[4 + 2]环加成，将通过DCC处理2-甲基丙二酸乙酯形成的乙烯酮原位捕获。发现通过烯酮中间体的酰化的化学选择性与常规的酰化试剂的化学选择性显着不同，所述常规的酰化试剂对醇的空间体积具有非常低的敏感性。
• TiIV-Catalyzed Asymmetric Sulfenylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Marjan Jereb、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.200700920

  日期：2007.11.16

  The electrophilic enantioselective sulfenylation of 1,3-dicarbonyl compounds with phenylsulfenyl chloride is effectively catalyzed by [Ti(TADDOLato)] complexes. The corresponding products are obtained in moderate to high yields. The highest ee values (up to 97 %) are obtained in toluene at room temperature and with a typical catalyst loading of 5 mol %. Bulky ester groups and sterically undemanding

  [Ti（TADDOLato）]配合物可有效催化1,3-二羰基化合物与苯基亚磺酰氯的亲电对映选择性亚磺酰基化。以中等至高收率获得相应的产物。在室温下，典型催化剂负载量为5 mol％时，在甲苯中获得最高ee值（最高97％）。为了确保高对映选择性，发现大的酯基和在α-位的空间上不需要的取代基是原料的关键结构特征。已经确定了一种手性产物的绝对构型。该反应的立体化学过程类似于类似的[Ti（TADDOLato）]催化的原子转移反应。