tert-butyl 4-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobutaneperoxoate | 89317-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobutaneperoxoate
• 英文别名: 4-O,O-t-butyl 1-ethyl 2-(ethoxycarbonyl)monoperoxybutanedioate；Diethyl 2-(2-tert-butylperoxy-2-oxoethyl)propanedioate
• CAS: 89317-62-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₇
• 分子量: 290.313
• InChiKey: BYUYGRHXUVKFTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobutaneperoxoate 以1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  AEBERHARD, U.;KEESE, R.;STAMM, E.;VOEGELI, U. -C.;LAU, W.;KOCHI, J. K., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2740-2759

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl [(1,1-dimethylethoxycarbonyl)methyl]-malonoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二叔丁基过氧化物 、 氢溴酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl 4-ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobutaneperoxoate
  参考文献：
  名称：

  丙二酰甲基和琥珀酰基的结构和化学。寻找均质的1,2-重排

  摘要：

  丙二酰基甲基基团I [·CH 2 CH（COOEt）2 ]及其硫代酯类似物II [·CH 2 CH（COOEt）（COSEt）]是通过标准的光解法和热解法从过酸酯和溴代前体生成的。通过ESR光谱检查了I和II的结构，发现它们以优选的构象存在。然而，没有迹象表明它们通过乙氧基羧基或（乙硫基）羰基的1，2-转移到相应的琥珀酰基基团III和IV而重排。分别在低于-40°C的温度下发现。在高达140°C的较高温度下，通过对过酸酯分解进行彻底的产物分析，研究了丙二酰甲基琥珀酰重排的过程。有证据表明，在130°C的氯苯中，通过光解作用将I - III自由基重排，通过在130°C下热解将II - IV自由基重排。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660843

文献信息

• Effect of Supramolecular Inclusion on the 1,2-Rearrangement of Free Radicals
  作者：Ying Chen、Eric Kervio、János Rétey

  DOI：10.1002/1522-2675(200202)85:2<552::aid-hlca552>3.0.co;2-1

  日期：2002.2

  The free radicals 3-ethoxy-2-(ethoxycarbonyl)-3-oxopropyl (1.) and 3-ethoxy-2-(ethoxycarbonyl)-2-methyl-3-oxopropyl (2.) were generated by photolysis of perester precursors in i) hexane solution, ii) in the presence of β-cyclodextrin, and iii) in NaY zeolite. While free radicals in solution are reluctant to rearrange, they do so when encapsulated in β-cyclodextrin or NaY zeolite. The coenzyme-B12-dependent

  通过光解过酸酯前体在i)己烷溶液，ii)在β-环糊精存在下，和iii)在NaY沸石中。虽然溶液中的自由基不愿意重新排列，但当它们包裹在 β-环糊精或 NaY 沸石中时，它们就会重新排列。甲基丙二酰辅酶A 到琥珀酰辅酶A 的辅酶-B12 依赖性酶重排可以通过分子容器中假定的中间自由基类似物的光化学生成来模拟。