(3aS,8E,12E,15aR)-2,2,8,12,15a-pentamethyl-5,6-didehydro-4,7,10,11,14,15-hexahydro-3aH-cyclotetradeca[d][1,3]dioxole | 136040-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (3aS,8E,12E,15aR)-2,2,8,12,15a-pentamethyl-5,6-didehydro-4,7,10,11,14,15-hexahydro-3aH-cyclotetradeca[d][1,3]dioxole
• CAS: 136040-58-9
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: CXHNGGMVQNSSKI-STTGTZIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,8E,12E,15aR)-2,2,8,12,15a-pentamethyl-5,6-didehydro-4,7,10,11,14,15-hexahydro-3aH-cyclotetradeca[d][1,3]dioxole 在 Lindlar's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 四丁基硫酸氢铵 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 lithium bromide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [(4Z,7E,11E)-(1R,2S)-2-(2-Bromo-ethoxy)-1,7,11-trimethyl-cyclotetradeca-4,7,11-trienyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  膜，合成。醋酸法呢素的高级中间体。

  摘要：

  硫代炔烃与烯丙基溴的分子内烷基化作用产生了乙酸cr豆素的十四元环。一氧化氮环加成在C1和C14处提供了内酯和立构中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79786-3
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,8E,12E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,9,13-trimethyltetradeca-8,12-dien-1-yne-4,5-diol 在 乙酰氯 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3aS,8E,12E,15aR)-2,2,8,12,15a-pentamethyl-5,6-didehydro-4,7,10,11,14,15-hexahydro-3aH-cyclotetradeca[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  膜，合成。醋酸法呢素的高级中间体。

  摘要：

  硫代炔烃与烯丙基溴的分子内烷基化作用产生了乙酸cr豆素的十四元环。一氧化氮环加成在C1和C14处提供了内酯和立构中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79786-3

文献信息

• Ring-closing metathesis in an enantioselective synthesis of the macrocyclic core of crassin acetate
  作者：Gunnar Herstad、Peter P. Molesworth、Charlotte M. Miller、Tore Benneche、Marcus A. Tius

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.050

  日期：2016.4

  The formation of the macrocyclic core of crassin acetate from an acyclic precursor could be effected by ring-closing alkyne metathesis reactions while ring-closing olefin metathesis reactions failed. Installment of necessary stereochemistry was achieved by Sharpless asymmetric epoxidations on allylic alcohols obtained from geranyl acetate or farnesyl acetate. The macrocyclic core of crassin acetate

  由无环前体形成乙酸酪蛋白乙酸酯的大环核可通过闭环炔烃复分解反应而闭环烯烃复分解反应失败而实现。通过对得自乙酸香叶基乙酸酯或乙酸法呢基酯的烯丙基醇进行Sharpless不对称环氧化来实现必要的立体化学的安装。因此，乙酸cr仙子素的大环核可以由乙酸香叶基酯或法呢基乙酸酯分十二步制备，总产率分别为6.7％和11.0％。