1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex-3-ene | 65339-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex-3-ene
• 英文别名: 7,9,9-Trimethyl-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-7-ene；3,5,5-Trimethyl-3-cyclohexenon-aethylenketal；1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-7-ene, 7,9,9-trimethyl-；7,7,9-trimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-ene
• CAS: 65339-06-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: CQBZZFOISAYUNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex-3-ene 740.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 0.25h， 以91%的产率得到3,5-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Some reactions of 2-ethenyl-4,4-Ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene prepared by pyrolysis of 5,5-Ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one

  摘要：

  闪速真空热解 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-茚-1(7aH)-酮(2)在 630℃下进行闪速真空热解。 的条件下，可以很好地生成 2-乙烯基-4,4-亚乙二氧基-1-甲基环己-1-烯（6）、 但在 740℃时，对甲酚是主要产物。对甲酚是主要产物。 5,5-乙烯-二氧-lβ-羟基-7a-甲基-1,2,5,6,7,7a-六氢-4H-茚-1α-甲腈（3）在 600� 的温度下进行热解，也可以得到二烯缩醛（6）。的热解反应。 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢-1H-茚-1-酮（7）和 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8)。轻度 二烯缩醛 (6) 的温和水解可得到 3-乙烯基-4-甲基环己-3-烯-1-酮（9）。 氯仿中的干氯化氢在 0� ℃下进行短暂处理后，经过制备薄层 经制备薄层色谱法处理后，可得到低产率的纯 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 (11)。 即使在路易斯酸催化剂的高压作用下，二烯缩醛（6）也无法发生 Diels-Alder 反应。 在路易斯酸催化剂的作用下，二烯缩醛（6）也不能发生 Diels-Alder 反应。 它与两分子 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生了异常反应；异构二烯缩醛 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18)产生了预期的 Diels-Alder 加合物。

  DOI：

  10.1071/ch9842295
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以64%的产率得到1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  甲藻原甲藻挥发物的鉴定

  摘要：

  甲藻原甲藻（Prorocentrum cordatum ）通常被称为P.minimum ，是在藻华中发现的一种具有潜在毒性的藻类。藻类释放的挥发性化合物可能携带重要信息，例如关于其生理状态的信息，并且可以充当化学信使。我们在此报告了两种菌株（异种P. cordatum CCMP 1529 和无菌P. cordatum CCMP 1329）释放的挥发性有机化合物的鉴定。尽管生产率较低，但使用敏感方法（例如开放系统-）对培养过程中释放的挥发物进行了鉴定。 Tenax TA 解吸管上的剥离分析 (OSSA)、热解吸、冷冻聚焦和 GC/MS 分析。分析显示，异种菌株释放出 16 种化合物，纯种菌株释放出 52 种化合物。大多数化合物是类胡萝卜素、芳香族化合物和小氧脂质，但也鉴定和合成了新的天然产物，如3,7-二甲基-4-辛内酯。将讨论纯藻和纯藻之间化合物组成的巨大差异。

  DOI：

  10.3390/md20060371

文献信息

• Formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanediones from ketals with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene
  作者：Yong-Jin Wu、Dean W. Strickland、Tracy J. Jenkins、Pei-Ying Liu、D. Jean Burnell

  DOI：10.1139/v93-169

  日期：1993.9.1

  The direct formation of 2,2-disubstituted 1,3-cyclopentanedione compounds by a Lewis acid catalysed reaction with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene proceeds in good to excellent yields with unhindered ketals, but steric hindrance reduces the yields considerably. A carbonyl group α or β to the ketal, or a carbon–carbon double bond α to the ketal, stops the reaction completely. Orthoesters do not give geminally acylated products in synthetically useful yields.

  通过路易斯酸催化的反应，使用1,2-双(三甲基硅氧基)环丁烯与没有受阻碍的缩酮，直接形成2,2-二取代的1,3-环戊二酮化合物，产率良好至优秀，但立体位阻显著降低了产率。位于缩酮α或β位置的羰基，或者与缩酮α位置相邻的碳-碳双键会完全停止反应。正酯不会以合成有用的产率产生双酰化产物。
• Spiroannulation approach to pentalenene, an angular triquinane sesquiterpene
  作者：Y.-J. Wu、Y.-Y. Zhu、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/jo00080a018

  日期：1994.1

  The route to the angular triquinane (+/-)-pentalenene (la) followed from an efficient geminal acylation of the acetal of isophorone or its homolog 6b by 1,2-bis((trimethylsilyl) oxy) cyclobutene (3) in the presence of boron trifluoride etherate. Ring cleavage and reclosure (9 --> 11) secured the required spiro[4.4]nonane system with a pendant ketone function in place for the closure of the final, central : I ring. The relative stereochemistry at C-9 was established during hydrogenation over palladium of the C-3 double bond of 11, but the facial selectivity was determined by the mode of reduction of the conjugated, orthogonal double bond at C-6 of 11. After cyclization to the enone 17b, the synthesis was completed by reductions of both the double bond and the ketone and simple dehydration. The 9-epi isomer (26) of (+/-)-pentalenene was synthesized also.
• An efficient synthesis of (.+-.)-abscisic acid
  作者：Mauricio G. Constantino、Paulo M. Donate、Nicola Petragnani

  DOI：10.1021/jo00352a027

  日期：1986.1
• BABLER J. H.; MALEK N. C.; COGHLAN M. J., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 9, 1821-1823
  作者：BABLER J. H.、 MALEK N. C.、 COGHLAN M. J.

  DOI：——

  日期：——
• Some reactions of 2-ethenyl-4,4-Ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene prepared by pyrolysis of 5,5-Ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one
  作者：RFC Brown、GL Burge、DJ Collins

  DOI：10.1071/ch9842295

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis of 5,5-ethylenedioxy-7a-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-1(7aH)-one (2) at 630� gave a good yield of 2-ethenyl-4,4-ethylenedioxy-1-methylcyclohex-1-ene (6), but at 740� p-cresol was the major product. The diene acetal (6) was also obtained by pyrolysis of 5,5-ethylene- dioxy-lβ-hydroxy-7a-methyl-1,2,5,6,7,7a-hexahydro-4H-indene-1α-carbonitrile (3) at 600�. Pyrolytic reactions of 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-ethylenedithio-7a- methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one (7) and of 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8) are also described. Mild hydrolysis of the diene acetal (6) afforded 3-ethenyl-4-methylcyclohex-3-en-1-one (9) which upon brief treatment with dry hydrogen chloride in chloroform at 0� gave, after preparative thin-layer chromatography, a low yield of pure 3-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one (11). The diene acetal (6) failed to undergo Diels-Alder reactions, even at high pressures with Lewis acid catalysts, and it reacted anomalously with two molecules of 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione; the isomeric diene acetal 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18) gave the expected Diels-Alder adduct with this reagent.

  闪速真空热解 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-4,5,6,7-四氢-2H-茚-1(7aH)-酮(2)在 630℃下进行闪速真空热解。 的条件下，可以很好地生成 2-乙烯基-4,4-亚乙二氧基-1-甲基环己-1-烯（6）、 但在 740℃时，对甲酚是主要产物。对甲酚是主要产物。 5,5-乙烯-二氧-lβ-羟基-7a-甲基-1,2,5,6,7,7a-六氢-4H-茚-1α-甲腈（3）在 600� 的温度下进行热解，也可以得到二烯缩醛（6）。的热解反应。 7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione (1), 5,5-亚乙二氧基-7a-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢-1H-茚-1-酮（7）和 1,1-ethylenedioxy-3,5,5-trimethylcyclohex- 3-ene (8)。轻度 二烯缩醛 (6) 的温和水解可得到 3-乙烯基-4-甲基环己-3-烯-1-酮（9）。 氯仿中的干氯化氢在 0� ℃下进行短暂处理后，经过制备薄层 经制备薄层色谱法处理后，可得到低产率的纯 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮 (11)。 即使在路易斯酸催化剂的高压作用下，二烯缩醛（6）也无法发生 Diels-Alder 反应。 在路易斯酸催化剂的作用下，二烯缩醛（6）也不能发生 Diels-Alder 反应。 它与两分子 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生了异常反应；异构二烯缩醛 1-ethenyl-3,3-ethylenedioxy-6-methylcyclohex-1-ene (18)产生了预期的 Diels-Alder 加合物。