2,2,2-trichloroethyl α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-(2,2,2-trichloroethoxy)oxane-3,4,5-triol
• 化学式: C₈H₁₃Cl₃O₆
• 分子量: 311.547
• InChiKey: JMIZQJXRDKPSKP-PZRMXXKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl α-D-galactopyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-ethylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  在碱性条件下用醚、缩醛和原酸酯保护碳水化合物

  摘要：

  在碳水化合物的不同位置引入氯化乙基醚和乙烯基醚。取决于相对立体化学，乙烯基醚、缩醛或原酸酯在碱性条件下形成。产品稳定，但脱氯后易脱保护。使用常见的戊糖和己糖研究分子内保护的范围。

  DOI：

  10.1039/d1ob01467f
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 2,2,2-trichloroethyl α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-半乳糖新型糖苷的制备与研究

  摘要：

  摘要制备了叔丁基和2,2,2-三氯乙基α-和β-D-吡喃半乳糖苷，并选择性地对两种α-D-糖苷进行苯甲酰化，得到2,3,6-三-O-苯甲酰基- D-吡喃半乳糖苷。描述了糖苷基团的裂解。糖苷是寡糖合成的有用中间体，其中需要在温和条件下产生还原糖末端。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)85538-x

文献信息

• Synthesis of 4” manipulated Lewis X trisaccharide analogues
  作者：Christopher J Moore、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.3762/bjoc.8.126

  日期：——

  Three analogues of the Le^x trisaccharide antigen (β-D-Galp(1→4)[α-L-Fucp(1→3)]-D-GlcNAcp) in which the galactosyl residue is modified at O-4 as a methyloxy, deoxychloro or deoxyfluoro, were synthesized. We first report the preparation of the modified 4-OMe, 4-Cl and 4-F trichloroacetimidate galactosyl donors and then report their use in the glycosylation of an N-acetylglucosamine glycosyl acceptor. Thus, we observed that the reactivity of these donors towards the BF₃·OEt₂-promoted glycosylation at O-4 of the N-acetylglucosamine glycosyl acceptors followed the ranking 4-F > 4-OAc ≈ 4-OMe > 4-Cl. The resulting disaccharides were deprotected at O-3 of the glucosamine residue and fucosylated, giving access to the desired protected Le^x analogues. One-step global deprotection (Na/NH₃) of the protected 4”-methoxy analogue, and two-step deprotections (removal of a p-methoxybenzyl with DDQ, then Zemplén deacylation) of the 4”-deoxychloro and 4”-deoxyfluoro protected Le^x analogues gave the desired compounds in good yields.

  合成了Le^x三糖抗原的三种类似物（β-D-Galp(1→4)[α-L-Fucp(1→3)]-D-GlcNAcp），其中半乳糖残基在O-4位被甲氧基、脱氯或脱氟修饰。首先报道了改性4-OMe、4-Cl和4-F三氯乙酰亚胺半乳糖供体的制备，然后报道了它们在N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的糖基化中的应用。因此，我们观察到这些供体对BF₃·OEt₂促进的N-乙酰葡萄糖胺糖基受体的O-4位置的糖基化的反应性按照4-F > 4-OAc ≈ 4-OMe > 4-Cl的顺序。得到的二糖在葡萄糖胺残基的O-3位脱保护，并与岩藻糖化，从而获得所需的保护Le^x类似物。对保护的4”-甲氧基类似物进行一步全脱保护（Na/NH₃），对保护的4”-脱氯和4”-脱氟Le^x类似物进行两步脱保护（用DDQ去除p-甲氧基苄，然后进行Zemplén脱酰基化），以良好产率得到所需化合物。