Boc-threonine [(2-trimethylsilyl)ethoxy]methyl ester | 126587-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-threonine [(2-trimethylsilyl)ethoxy]methyl ester
• 英文别名: Boc-Thr-OSEM；Boc-threonine [2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl ester；(2S,3R)-(2-(Trimethylsilyl)ethoxy)methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-hydroxybutanoate；2-trimethylsilylethoxymethyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 126587-71-1
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₆Si
• 分子量: 349.5
• InChiKey: OZZMGMSUEYWJEO-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  94.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-threonine [(2-trimethylsilyl)ethoxy]methyl ester 在 magnesium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到Boc-L-苏氨酸
  参考文献：
  名称：

  溴化镁对氨基酸和肽β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基（SEM）酯的温和选择性裂解

  摘要：

  先前已显示溴化镁醚化物可裂解脂肪族酸的β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基（SEM）酯。在存在于肽化学中通常遇到的保护基的情况下，该方法现已扩展至氨基酸和肽衍生物，包括Boc，Cbz，Fmoc和Troc氨基甲酸酯以及苄基，叔丁基和叔丁基二甲基甲硅烷基醚。氟化物敏感的保护基团对溴化镁的稳定性提高了有机合成中SEM酯去除的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00863-0
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-O-苄基-L-苏氨酸 在 palladium on activated charcoal 4 A molecular sieve 、 氢气 、 lithium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 Boc-threonine [(2-trimethylsilyl)ethoxy]methyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氢肌苷B的全合成。在溶液中肽合成中使用Use盐和Ph盐偶联剂。

  摘要：

  描述了二氢肌动蛋白A和脱氢肌苷B的新的总合成。在该大环二肽家族的所有成员中，后者的双氢精蛋白具有最高的抗增殖活性。它是通过将Pyr-Pro-OH侧链与双精胺A偶联而制得的，而双精胺A本身是通过两种新途径合成的。其中一个是基于线性直链的七肽肽的精制而成，该肽掺入了双氢精蛋白侧链的第一个氨基酸（R）-N（Me）-Leu。对该线性前体的氨基和羧基末端进行脱保护，然后进行大环化，得到了双联蛋白A的保护衍生物。第二种方法涉及从缺少（R）-N（Me）-Leu的线性六肽中合成Boc保护的双联蛋白大环。从大环中除去Boc基团，然后将其与Boc-（R）-N（Me）-Leu-OH偶联，得到Boc-地精A。第二种策略的总收率要高得多（27％比4 （对于第一次合成，％），但是两者都允许制备与天然样品相同的合成二氢肌酐A。大量使用了基于phospho和铀盐的偶联剂，例如BOP，PyBrOP，PyAOP，HBTU和H

  DOI：

  10.1021/jo961932h

文献信息

• Total Syntheses of Conformationally Constrained Didemnin B Analogues. Replacements of <i>N</i>,<i>O</i>-Dimethyltyrosine with <scp>l</scp>-1,2,3,4-Tetrahydroisoquinoline and <scp>l</scp>-1,2,3,4-Tetrahydro-7-methoxyisoquinoline
  作者：James E. Tarver、Amy J. Pfizenmayer、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/jo0105991

  日期：2001.11.1

  The design and synthesis of two conformationally constrained analogues of didemnin B are described. The [N,O-Me(2)Tyr(5)]residue of didemnin B was replaced with L-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid (Tic) and L-1,2,3,4-tetrahydro-7-methoxyisoquinoline-3-carboxylic acid (MeO-Tic), which mimic the N,O-dimethylated tyrosine while constraining the conformation of the molecule. Preliminary

  描述和设计了两种构型受约束的二氢蝶呤B的类似物。豆双宁B的[N，O-Me（2）Tyr（5）]残基被L-1,2,3,4-四氢异喹啉-3-羧酸（Tic）和L-1,2,3取代， 4-四氢-7-甲氧基异喹啉-3-羧酸（MeO-Tic），可模仿N，O-二甲基化的酪氨酸，同时限制分子的构象。初步结果表明[N，O-Me（2）Tyr（5）]残基的构象与Tic替代所施加的构象非常匹配。
• Efficient and Practical Procedure for the Esterification of the Free α-Carboxylic Acid of Amino Acid Residues with β-(Trimethylsilyl)ethoxymethyl Chloride and Triisopropylsilyl Chloride
  作者：Renata de Figueiredo、Jean-Marc Campagne、Jean-Simon Suppo、Danilo de Sant’Ana、Luiz Dias

  DOI：10.1055/s-0034-1379004

  日期：——

  conditions, without affecting either the other protecting groups at the α-amino moiety and side chains or the optical integrity at the α-position of the amino acid residues. Examples of their use in peptide synthesis are also illustrated. An efficient and practical procedure for the free α-carboxylic acid esterification of amino acid residues with β-(trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride and triisopropylsilyl

  献给Dieter Enders教授 抽象 描述了用β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯和三异丙基甲硅烷基氯将氨基酸残基游离α-羧酸酯化的有效和实用的方法。该反应在温和的条件下进行，并以良好至优异的产率获得了预期的受保护氨基酸。我们的方法为氨基酸和肽的C端羧酸保护提供了有用的替代方法。此外，在温和的条件下也可以除去这种保护，而不会影响α-氨基部分和侧链上的其他保护基或氨基酸残基的α位上的光学完整性。还举例说明了它们在肽合成中的用途。 描述了用β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯和三异丙基甲硅烷基氯将氨基酸残基游离α-羧酸酯化的有效和实用的方法。该反应在温和的条件下进行，并以良好至优异的产率获得了预期的受保护氨基酸。我们的方法为氨基酸和肽的C端羧酸保护提供了有用的替代方法。此外，在温和的条件下也可以除去这种保护，而不会影响α-氨基部分和侧链上的其他保护基或氨基酸残基的α位上的光学完整性。还举例说明了它们在肽合成中的用途。
• Synthesis and biological activities of [N-MeLeu5]- and [N-MePhe5]-didemnin B
  作者：Amy J. Pfizenmayer、Joshi M. Ramanjulu、Matthew D. Vera、Xiaobin Ding、Dong Xiao、Chen Wei-Chuan、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01042-4

  日期：1999.1

  X-ray, NMR, and SAR data, the N,O-diMeTyr5 unit of didemnin B was believed to be important for biological activity. To determine the importance of aromaticity and the role of the methoxy group in this unit, two analogs were synthesized in which the N,O-diMeTyr5 moiety was replaced with N-MeLeu and N-MePhe. Preliminary testing showed that the analogs retained antitumor activity and the ability to inhibit

  基于来自X射线，NMR和SAR数据的信息，认为二氢蝶呤B的N，O -diMeTyr 5单元对于生物活性很重要。为了确定芳香性的重要性和甲氧基在该单元中的作用，合成了两个类似物，其中N，O- diMeTyr 5部分被N- MeLeu和N- MePhe取代。初步测试表明，该类似物在体外具有抗肿瘤活性和抑制蛋白质生物合成的能力。
• Synthetic studies of didemnins. IV. Synthesis of the macrocycle
  作者：William R. Ewing、Bruce D. Harris、Wen-Ren Li、Madeleine M. Joullie

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80647-x

  日期：1989.1

  A stereocontrolled route to the 23-membered macrocycle found in the didemnins is described.

  描述了在双氢精蛋白中发现的到23元大环的立体控制途径。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Tamandarin B Analogues
  作者：Javier Adrio、Carmen Cuevas、Ignacio Manzanares、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/jo070412r

  日期：2007.7.1

  Tamandarins A and B are a class of marine natural cyclodepsipeptides with structures and biological activities closely related to those of the didemnins. The easier synthetic access to tamandarins accelerates the preparation of new macrocyclic derivatives of this family of antitumor, antiviral, and immunosuppressive compounds. The optimization of the previously reported synthetic route to tamandarins

  丹丹素A和B是一类海洋天然环二肽，其结构和生物活性与二羟肌酐密切相关。合成的坦丹更容易获得，从而加快了该抗肿瘤，抗病毒和免疫抑制化合物家族新的大环衍生物的制备。通过将大内酰胺化位点从Nst 1和Thr 6更改为Pro 4和N，O -Me 2 Tyr 5来优化先前报道的合成坦丹林的合成路线残留物导致反应产率的显着提高。使用这种新的合成方法，制备了tamandarin B的四个新的大环类似物，并评估了其抗癌活性。这些结果提供了进一步的见解，其坦丹林和双精胺的结构活性关系。