2-溴-1-(3,4-二甲氧基-2-苯基甲氧基苯基)乙酮 | 56774-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-溴-1-(3,4-二甲氧基-2-苯基甲氧基苯基)乙酮
• 英文名称: 2-benzyloxy-3,4-dimethoxyphenacyl bromide
• 英文别名: 1-[2-(Benzyloxy)-3,4-dimethoxyphenyl]-2-bromoethan-1-one；2-bromo-1-(3,4-dimethoxy-2-phenylmethoxyphenyl)ethanone
• CAS: 56774-66-4
• 化学式: C₁₇H₁₇BrO₄
• 分子量: 365.224
• InChiKey: JXIXLQJNRVANQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.368±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1-(3,4-二甲氧基-2-苯基甲氧基苯基)乙酮 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 高氯酸 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (4S,5R)-(-)-1-(2-(2-Hydroxy-3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic Acid Ethyl Ester
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XVIII. Syntheses of (-)- and (+)-ankorines through a lactim ether route.

  摘要：

  通过中间体(+)-10和11，从(+)-反式-亚内酯醚(+)-5和2-苄氧基-3, 4-二甲氧基苯乙酮溴化物合成内酰胺苯酚(+)-14的形式，完成了阿兰生物碱(-)-安考林[(-)-6]的正式手性合成。从(-)-反式-内酰亚胺醚(-)-5开始，通过中间体(-)-10、24、(-)-14、(-)-15、26、(+)-27和(+)-28进行平行的一系列转化，产生了天然安考林的对映体[(+)-6]。在合成(-)-6的另一种方法中，将[(+)-19]乙酰化，得到的N-乙酰衍生物(+)-20-用RuO4氧化，得到6-哌啶酮(+)-21和2-哌啶酮(-)-23，收率分别为55%和27%。(+)-21用三乙酮氧鎓氟硼酸盐乙氧基化后得到(-)-顺式-内脂醚(-)-16，然后通过 "内脂醚路线"，经过(+)-15和12，以良好的总收率转化成(-)-13，这是合成(-)-安康岭[(-)-6]的已知前体。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.669

文献信息

• Lactams. XXVI. Regioselectivity in the mercuric acetate-edetic acid oxidation of the ethyl 1-(2-aryl-2-hydroxyethyl)-3-ethyl-4-piperidineacetate system: Enhancement by a benzyloxy group in the aryl moiety and by the 3,4-cis configuration.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、MICHIKO TSUCHIDA、KIYOE SAITO、YUKO HIRANO、JUN SAKAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.34.496

  日期：——

  A quantitative analytical study to determine the isomer ratios of the 6-piperidones (type 7) and 2-piperidones (type 5) produced by the mercuric acetate-edetic acid (EDTA) oxidation of 1-(2-aryl-2-hydroxyethyl)-3-alkylpiperidines (±)-4c, d, f, h, 4e, g, i, j, and (±)-38 was carried out. It has been found that all the substrates with a benzyloxy group in the aryl moiety, regardless of its location, undergo oxidation at the 6-position preferentially as compared with the debenzyloxy derivatives such as (±)-4a, b. Comparison of the quantitative data from 4e and (±)-4f with those from (±)-4b indicated that the cis acetate chain at the 4-position increases the extent of the 6-oxidation, whereas a trans acetate chain at the same position has little effect. These two factors enhance the practical value of the "cincholoipon-incorporating method" for chiral syntheses of the 1-type Alangium alkaloids, in which the mercuric acetate-EDTA oxidation of 4e, g, i, j to the 6-piperidones (type 3)is one of the key synthetic operations.

  进行了一项定量分析研究，以确定由醋酸汞-乙二胺四乙酸（EDTA）氧化1-(2-芳基-2-羟基乙基)-3-烷基哌啶（±）-4c、d、f、h、4e、g、i、j和（±）-38生成的6-哌啶酮（类型7）和2-哌啶酮（类型5）的异构比。研究发现，所有具有苄氧基团的芳基底物，无论其位置如何，与去苄氧基衍生物（如±-4a、b）相比，更倾向于在6位发生氧化。将4e和（±）-4f的定量数据与（±）-4b的数据进行比较表明，4位的顺式乙酸链增加了6位氧化的程度，而同一位置的反式乙酸链则几乎没有影响。这两个因素增强了“金鸡纳碱引入法”在手性合成1类阿兰基麻黄碱中的实际应用价值，其中4e、g、i、j的醋酸汞-EDTA氧化生成6-哌啶酮（类型3）是关键的合成操作之一。
• Quinolizidines. XVII. A new access to 9,10-dimethoxy- and 8-hydroxy-9,10-dimethoxybenzo(a)quinolizidine-type Alangium alkaloids from 3-acetylpyridine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、SHIGEAKI AKIYAMA

  DOI：10.1248/cpb.33.5316

  日期：——

  New syntheses of the ipecac and Alangium alkaloids possessing the 9, 10-dimethoxy- and 8-hydroxy-9, 10-dimethoxybenzo [a] quinolizidine skeletons (types 1 and 2) have now become possible through generally applicable routes starting from 3-acetylpyridine (5). The routes involve the mercuric acetate-edetic acid oxidation of the 3-acetylpiperidine derivatives 9a, b or the alkaline ferricyanide oxidation of the quaternary salts (26a, b and 27a, b) of 3-acetylpyridine equivalents, Wolff-Kishner reduction of the acetyl group or reductive desulfurization of the thioketal group, sulfenylation-dehydrosulfenylation of the lactams 12a, b, Michael reaction of the α, β-unsaturated lactams 15a, b, and de-ethoxycarbonylation of the Michael adducts 16a, b as the main operations.

  拥有 9，10-二甲氧基和 8-羟基-9，10-二甲氧基苯并[a]喹嗪骨架（类型 1 和 2）的依培康和阿兰生物碱的新合成方法，现在已经可以通过从 3-乙酰基吡啶 (5) 开始的普遍适用的路线来实现。这些方法包括 3-乙酰基哌啶衍生物 9a 和 b 的醋酸乙酸汞氧化法，或 3-乙酰基吡啶等价物的季盐（26a、b 和 27a、b）的碱性铁氰化物氧化法、乙酰基的沃尔夫-基什纳还原或硫酮基的还原脱硫，内酰胺 12a, b 的亚磺酰化-脱氢亚磺酰化，α, β-不饱和内酰胺 15a, b 的迈克尔反应，迈克尔加合物 16a, b 的脱乙氧基羰基化是主要操作。
• Quinolizidines—IV
  作者：Tozo Fujii、Shigeyuki Yoshifuji、Koichiro Yamada

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80049-4

  日期：1980.1
• Quinolizidines. 6. Absolute stereochemistry of ankorine: synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (-)-ankorine
  作者：Tozo Fujii、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.1021/jo01298a025

  日期：1980.5
• Fujii, Tozo; Ohba, Masashi; Yoneyama, Kaoru, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 1, p. 225
  作者：Fujii, Tozo、Ohba, Masashi、Yoneyama, Kaoru、Kizu, Hiroko、Yoshifuji, Shigeyuki

  DOI：——

  日期：——