(1S,5S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol | 124827-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
• 英文别名: (1S,5S,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,5,6,7-hexahydroinden-5-ol
• CAS: 124827-93-6
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: LVIKOPJUROGKOO-OBJOEFQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  An Expedited Approach to the Vitamin D trans-Hydrindane Building Block from the Hajos Dione

  摘要：

  Efficient and operationally simple synthesis of the key trans-hydrindane alcohol building block for the synthesis of calicitriol (1 alpha,25-dihydroxyvitamin D(3)) has been developed. Epoxy alcohol prepared almost quantitatively from the Hajos dione was reduced at the quaternary carbon by the Hutchins procedure (NaBH(3)CN-BF(3)(.)Et(2)O). The diol was selectively deoxygenized either using the Barton-McCombie reaction (with Bu(3)SnH-AIBN) or via the respective iodohydrine (with LiAlH(4)).

  DOI：

  10.1021/ol060775y
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(1S,5S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基亚磺酸碎裂进行的 1,3-手性转移：对与反式-Hydrindane 或反式-十氢化萘相关的乙烯基溴的非对映选择性方法

  摘要：

  已经研究了通过各自的烯丙基亚磺酸的断裂从溴烯丙醇获得乙烯基溴的非对映选择性方法。溴代烯丙醇 1a 和 6 在改进的条件下通过 Mitsunobu 转化反应转化为相应的 1,3-苯并噻唑-2-基硫化物 2a 和 7。然后将硫化物分别氧化成砜 11a 和 12a。用硼氢化钠还原 11a 和 12a 得到各自的烯丙基亚磺酸盐 13a 和 15，它们不用分离，用酒石酸水溶液处理。盐 13a 仅产生 5α-胆甾烷衍生物 14a，而 15 提供 5α 和 5β 衍生物 16 和 17（脱保护后）的混合物，前者占优势。在另一种方法中，苯并噻唑基硫化物 2a 和 7 依次用 BH3·THF 和 LiAlH4 处理，分别得到硫醇 18a 和 19a。硫醇 18a 和 19a 与氧氮丙啶 21 氧化得到各自的亚磺酸，在温和加热时，分别得到溴烯烃 14a 和 22a，作为唯一的产物。还研究了从不含溴取代基 1b

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700006

文献信息

• Expedited Approach to the Vitamin D <i>trans</i>-Hydrindane Building Block from the Hajos Dione. Comparative Study on Various Methods for the Selective Deoxygenation of One of the Hydroxy Groups in a Diol
  作者：Paweł Chochrek、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/jo070685m

  日期：2007.7.1

  addition at the ring juncture position to produce a vicinal diol with the trans-hydrindane ring system (6a). Four methods for selective deoxygenation of the sterically less shielded hydroxy group in diol 6a were examined with an approach based on a cyclic sulfate of the diol as the most efficient and operationally convenient method.

  1α，25-二羟基维生素D 3（calcitriol，1）是一种生物调节剂，对治疗各种人类代谢性疾病和生物医学研究很重要。在本文中，我们报告了一种高效的非对映选择性方法，用于从合成的三氢化茚二酮衍生物（Hajos dione，3）开始合成骨化三醇（2a）的关键反式-氢化茚。据发现，环氧环开环在相关的羟基的环氧化物（7）与氰基硼氢化钠-BF 3 ×ET 2 ö由氢化阴离子加成在环接合处的位置，以产生一个连位二醇与发生反-氢丙烷环系统（6a）。用基于二醇的环状硫酸盐的方法作为最有效和操作方便的方法，研究了四种在二醇6a中空间较少被保护的羟基进行选择性脱氧的方法。
• Richardson, Stewart K.; Sabol, Mark R.; Watt, David S., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 3and4, p. 359 - 368
  作者：Richardson, Stewart K.、Sabol, Mark R.、Watt, David S.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of a CD-Ring: Side-Chain Building Block for Preparing 17-<i>epi</i>-Calcitriol Derivatives from the Hajos–Parrish Dione
  作者：Karol Michalak、Jerzy Wicha

  DOI：10.1021/jo201083w

  日期：2011.8.19

  An efficient synthesis of the key building block for 17-epi-calctriol from the Hajos-Parrish dione involving a sequence of diastereoselective transformation of the azulene core and the side-chain construction is presented.
• RICHARDSON, STEWART K.;SABOL, MARK R.;WATT, DAVID S., SYNTH. COMMUN., 19,(1989) N-4, C. 359-367
  作者：RICHARDSON, STEWART K.、SABOL, MARK R.、WATT, DAVID S.

  DOI：——

  日期：——