5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(2-aminoethoxy)calix[6]arene | 608129-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(2-aminoethoxy)calix[6]arene
• 英文别名: calix[6]trisamine；5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(2-amino-ethoxy)calix[6]arene；2-[[39,41-Bis(2-aminoethoxy)-5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxy]ethanamine
• CAS: 608129-77-7
• 化学式: C₇₅H₁₀₅N₃O₆
• 分子量: 1144.68
• InChiKey: GJVAWDLDHZHWEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C (decomp)
• 沸点：
  1046.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.6
• 重原子数：
  84
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(2-aminoethoxy)calix[6]arene 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,17,29-trinitro-11,23,35-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tris(2-aminoethoxy)calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  由O取代基监测的杯芳烃的前所未有的选择性ipso硝化反应。

  摘要：

  已经研究了在小边缘上存在交替的O-甲基和O-2-亚甲基-N-甲基-咪唑基的tBu-calix [6]芳烃的亲电ipso反应。1在硫酸中进行过磺化反应，但它与硝酸选择性反应生成三硝基衍生物。ipso硝化在杯芳烃苯甲醚单元上区域选择性地发生。已经用各种tBu-杯芳烃（2-11）研究了反应，所述tBu-杯芳烃具有交替的苯甲醚和苯酚醚单元。该过程的区域选择性似乎与O-取代基上质子化位点的存在有关。提出了位于苯氧基部分的γ或ε位置的相应的质子化杂原子（对于胺，N；对于酰胺和羧酸，O），通过分子内氢键消除电子密度，使相应的芳环失活。O-取代基在小边缘上的高度控制甚至允许部分叔丁基丁基化杯芳烃1（H3）的选择性异丙基硝化。因此，这些发现为大边缘的各种不对称取代的杯芳烃开辟了新途径。

  DOI：

  10.1021/jo034557j
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(carbamoylmethoxy)calix[6]arene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris(2-aminoethoxy)calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的C 3 v-对称杯[6]（aza）密码子，对小铵具有显着高的选择性。

  摘要：

  介绍了用TAC单元封盖的杯[6]芳烃的三步合成。新颖的C 3 v对称杯[6]（aza）cryptand对小铵离子显示出极高的亲和力。NMR和X射线衍射分析证明了内复合物的形成。这些配合物的稳定是由于（i）氢结合到氮杂帽和杯芳烃的一个酚单元，以及（ii）铵与主体的芳族壁之间的阳离子和CH-π相互作用。萃取和竞争性结合实验的结合产生了氯仿中结合的自由能ΔG °。该值是杯芳烃型主体有史以来的最高值。Calix [6] TAC对EtNH 3表现出最佳亲和力+。与其他小铵盐的比较强调了识别过程的高选择性。

  DOI：

  10.1021/jo035859o

文献信息

• Allosterically driven self-assemblies of interlocked calix[6]arene receptors
  作者：Stéphane Le Gac、Jean-François Picron、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1039/c0ob01020k

  日期：——

  moieties. The ureido arms are also capable of binding the counter anion Cl− of the ammonium guest, thus leading to a quinternary neutral complex. Such remarkable behavior is due to the versatility of the calix[6]arene platform, which allows the implementation of a high number of functions, leading to multiple non-covalent attractive interactions, whereas the macrocycle remains flexible, thus allowing induced-fit

  基于柔性凹亚基的自组装受体的构建是一项艰巨的任务，并且构成了一种有趣的方法来模拟生物系统中发生的结合过程。本文研究的受体基于柔韧性杯[6]芳烃骨架，在其狭窄边缘带有三个（或多个）酸碱官能团。当互补时，只要每个杯芳烃亚基都能容纳客人，它们就会以尾到尾的方式自组装，形成一种类似于空竹的复合物。变构驱动的多重识别模式具有高度选择性，并导致稳定的四级加合物。为了评估该系统的范围，已经研究了各种聚氨基和多酸性杯[6]芳烃。t Bu取代基。相反，后者被较小的基团取代，导致受体的范围更广，例如较大的客体如色胺和多巴胺衍生物稳定在腔中。在狭窄的边缘上实现额外功能也引起了人们的极大兴趣。实际上，已经表明，当两个杯形亚基表现出附加的和互补的功能，例如羧酸盐和脲基部分时，二级相互作用发生在两个杯形亚基之间。脲臂也能够结合抗衡阴离子氯-客体酸铵，这样就导致了quinternary中性络合物。这种非凡的行为是由于calix
• [EN] NEW CALIX ARENE COMPOUNDS, THEIR PROCESS OF PREPARATION AND THEIR USE, PARTICULARLY AS ENZYMATIC MIMES<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSES DE CALIX ARENES, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION, NOTAMMENT EN TANT QUE MIMES ENZYMATIQUES
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2004085441A1

  公开（公告）日：2004-10-07

  The present invention relates to new calix arene compounds of formula (I). It also relates to their process of preparation. The present invention also relates to complexes between a compound of formula (I) and an element chosen among a metal, an actinide, a radioelement, a cationic guest or an anionic guest. The present invention also relates to a pharmaceutical composition comprising a compound of formula (I) in association with a pharmaceutically acceptable carrier. The present invention also relates to a process of preparation of water-soluble compounds, comprising a reaction of nitration or sulfonation or nitration, particularly of compounds of formula (I), and also to the compounds such as obtained.

  本发明涉及公式(I)的新卡利克斯烷化合物。它还涉及它们的制备过程。本发明还涉及公式(I)化合物与金属、锕系元素、放射性元素、阳离子客体或阴离子客体之间的络合物。本发明还涉及一种包含公式(I)化合物与药用载体结合的药物组合物。本发明还涉及一种制备水溶性化合物的方法，包括硝化或磺化或硝化的反应，特别是公式(I)化合物的反应，以及所得到的化合物。
• Synthesis and Conformational Study of the First Triply Bridged Calix[6]azatubes
  作者：Stéphane Le Gac、Xianshun Zeng、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1021/jo048137l

  日期：2005.2.1

  The first C3v- and D3h-symmetrical triply bridged calix[6]azatubes were prepared in good yields from the known 1,3,5-tris-methylated calix[6]arene through an efficient [1 + 1] macrocyclization reaction. A remarkably regioselective hexa ipso-nitration reaction led to a calix[6]azatube substituted at the wide rim in alternate position by tBu and nitro groups. A 1H NMR study showed that, whereas the parent

  通过有效的[1 + 1]大环化，从已知的1,3,5-三甲基化杯[6]芳烃中以高收率制备了首批C 3 v-和D 3 h对称三重桥连杯[6]氮杂管。反应。显着区域选择性六本位-nitration反应导致了杯[6] azatube在由交替位置的宽边沿取代吨Bu和硝基。A 11 H NMR研究表明，虽然母体双杯[6]芳烃自包含其甲氧基，从而封闭了它们的内管，但硝基取代的杯[6]氮杂管却随着甲氧基的排出而发生构象变化，因此，提出了一种针对主机应用程序开放的三维结构。
• Calix[6]arene-Based Cascade Complexes of Organic Ion Triplets Stable in a Protic Solvent
  作者：Steven Moerkerke、Mickaël Ménand、Ivan Jabin

  DOI：10.1002/chem.201001193

  日期：——

  the two ammonium ions accommodated in the cavities. The resulting [1+1+2] quaternary complexes represent rare examples of cascade complexes with organic cations. These complexes are unique: 1) They are stable even in a markedly protic solvent, 2) the recognition of the ion triplets proceeds in a cooperative way through an induced‐fit process and with a high selectivity, linear cations and doubly charged

  本文中，我们报告了一个D 3 h对称尾对双杯[6]芳烃3，其特征是两个通过脲基键三联连接的发散型腔。这个杯[6]管是由多米诺（Domino）Staudinger / aza-Wittig反应，然后进行大环化反应合成的。此过程还提供了一个C 2 h对称异构体，该异构体代表了基于杯[6]芳烃亚基的自螺纹轮烷的罕见实例。3的结合特性已通过NMR研究进行了评估。因此，bis-calix [6] arene 3能够通过诱导拟合过程同时结合两个中性脲基糖客人。来宾位于空腔中，并通过与脲基桥的多次氢键相互作用而被识别。主机3可以同时结合多个离子，并且对于有机离子三重态的络合特别有效。阴离子通过在脲基结合位点的氢键相互作用而被识别，因此位于腔中容纳的两个铵离子之间。所得的[1 + 1 + 2]季铵盐配合物是有机阳离子级联配合物的罕见实例。这些络合物是独特的：1）即使在显着质子溶剂中也很稳定，2）离子三联体
• An allosteric heteroditopic receptor for neutral guests and contact ion pairs with a remarkable selectivity for ammonium fluoride salts
  作者：Angélique Lascaux、Stéphane Le Gac、Johan Wouters、Michel Luhmer、Ivan Jabin

  DOI：10.1039/c0ob00211a

  日期：——

  anion acts as an allosteric activator by favoring the inclusion of ammonium ions into the calixarene cavity. The ammonium fluoride salts are bound as contact ion pairs and, remarkably, the calix[6]cryptamide host is reluctant to other ammonium salts. To our knowledge, such an highly cooperative and selective process toward contact ammonium fluoride salts is unique in the literature. Allosteric regulation

  合成了两个带有基于tren的帽的新型杯[6]隐酰胺，并通过1 H和19 F NMR光谱研究了它们的客体特性。其中之一对极性中性客体，阴离子或接触离子对表现出显着的异位受体作用。已经证明，只有F-可以封装到Tris-酰胺基此主机的上限。而且，氟化物阴离子通过促进铵离子进入杯芳烃腔中而充当变构活化剂。这氟化铵盐以接触离子对的形式结合，并且杯[6]隐酰胺主体显着不愿意接受其他铵盐。据我们所知，这种高度合作和选择性的联系过程氟化铵盐在文献中是独特的。通过氮杂帽的质子化，也可以实现所有宿主-客体系统的变构调节。实际上，客人的释放可以通过添加各种酸来触发。与相关的基于杯芳烃的受体相比，所有这些独特的特性归因于收敛剂提供的结合位点的细小和较高的预组织氢 Tris的债券捐助者团体-酰胺基 帽。