2,2-dimethylpropiophenone-2ʹ,3ʹ,4ʹ,5ʹ,6ʹ-d₅ | 852290-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylpropiophenone-2ʹ,3ʹ,4ʹ,5ʹ,6ʹ-d₅
• 英文别名: 2,2-dimethylpropiophenone-d5；2,2-Dimethyl-1-(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)propan-1-one
• CAS: 852290-69-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 167.192
• InChiKey: OECPUBRNDKXFDX-UPKDRLQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylpropiophenone-2ʹ,3ʹ,4ʹ,5ʹ,6ʹ-d₅ 、 三甲基铝 在 iron(III)-acetylacetonate 、 2,3-二氯丁烷 、 4-(bis(2-(diphenylphosphanyl)phenyl)phosphanyl)-N,N-dimethylaniline 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含简单羰基的芳烃与甲基铝和三齿膦配体的铁催化OrthoC-H甲基化

  摘要：

  近年来，芳烃的铁催化 CH 官能化引起了化学家的广泛关注，但由于需要在底物上精心设计导向基团，迄今为止阻碍了苯甲酸和酮等简单芳香羰基化合物的使用，大大减少了其合成公用事业。我们在这里描述了温和反应性甲基铝试剂和用于金属催化的新三齿膦配体 4-(双(2-(二苯基膦基)苯基)膦基)-N,N-二甲基苯胺 (Me2N-TP) 的组合，这使我们能够在温和的氧化条件下将带有简单羰基的芳烃和杂芳烃中的邻位 CH 键转化为 C-CH3 键。该反应足够强大，可以甲基化二苯甲酮中的所有四个邻位 CH 键。该反应耐受多种官能团，如硼酸酯、

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06908
• 作为产物：
  描述：

  氘代溴苯 、 三甲基乙酰氯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以90%的产率得到2,2-dimethylpropiophenone-2ʹ,3ʹ,4ʹ,5ʹ,6ʹ-d₅
  参考文献：
  名称：

  钯催化酮指导的芳烃羟基化反应合成邻酰基苯酚

  摘要：

  负责的酮：已开发出正式的酮导向的钯催化芳烃的邻羟基化反应，作为从简单的芳基酮中获得邻酰基苯酚的有效方法。还显示了使用酮引导基团访问缩酮-内酯基序的Pd催化的氧化邻位羰基化反应。酮的普遍性和通用性使这些方法具有吸引力。BTI = PhI（TFA）2；DCE = 1,2-二氯乙烷

  DOI：

  10.1002/anie.201207479

文献信息

• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Iron-Catalyzed Regioselective Anti-Markovnikov Addition of C–H Bonds in Aromatic Ketones to Alkenes
  作者：Naoki Kimura、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.7b08385

  日期：2017.10.25

  alkylation reaction, in which the coupling of aromatic ketones with alkenes proceeds in the presence of only a simple Fe(PMe3)4 catalyst. The anti-Markovnikov addition of ortho C-H bonds in various ketones occurs with excellent regioselectivity under relatively mild reaction conditions. A strikingly wide variety of alkenes can be used for this reaction, and the high-yielding anti-Markovnikov addition

  我们在此报告了 CH 烷基化反应，其中芳香酮与烯烃的偶联仅在简单的 Fe(PMe3)4 催化剂存在下进行。在相对温和的反应条件下，各种酮中邻位 CH 键的反马尔可夫尼科夫加成具有优异的区域选择性。非常广泛的烯烃可用于该反应，并且使用该催化剂体系首次实现了芳族 CH 键与烯醇醚的高产反马尔科夫尼科夫加成。
• Pd-Catalyzed CH Oxygenation with TFA/TFAA: Expedient Access to Oxygen-Containing Heterocycles and Late-Stage Drug Modification
  作者：Gang Shan、Xinglin Yang、Linlin Ma、Yu Rao

  DOI：10.1002/anie.201207458

  日期：2012.12.21

  Acid brings the oxygen: A general method for palladium‐catalyzed CH oxygenation has been developed for the facile synthesis of a wide range of functionalized phenols with readily available aryl ketones, benzoates, benzamides, acetanilides, and sulfonamides. A trifluoroacetic acid/trifluoroacetic acid anhydride solvent system serves as the oxygen source and is the critical factor for CH activation

  酸带来氧气：已开发出一种通用的钯催化CH氧化方法，可轻松合成各种功能化的酚，并带有易得的芳基酮，苯甲酸酯，苯甲酰胺，对乙酰苯胺和磺酰胺。三氟乙酸/三氟乙酸酐溶剂体系用作氧气源，是CH活化的关键因素。
• Manganese-Catalyzed Aromatic C–H Allylation of Ketones
  作者：Shaukat Ali、Jiaqi Huo、Congyang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02554

  日期：2019.9.6

  Manganese-catalyzed aromatic C-H allylation of ketones is reported. The reaction proceeded in a monoselective allylation manner to provide various ortho C-H allylated ketones in high yields. With challenging allylic electrophiles bearing substituents at the α-, β-, or γ-position, excellent SN2' regioselectivity was achieved under mild conditions (rt to 35 °C). Mechanistic studies revealed a possible

  报道了锰催化的酮的芳族CH烯丙基化。反应以单选择烯丙基化方式进行，以高产率提供各种邻位CH烯丙基化酮。通过在α-，β-或γ-位置带有取代基的具有挑战性的烯丙基亲电试剂，在温和条件下（室温至35°C）可获得出色的SN2'区域选择性。机理研究表明，可能的限制营业额的CH键裂解步骤提供了五元Manganacycle，然后与烯丙基亲电试剂反应生成CH烯丙基化产物。
• Allenes for Versatile Iron-Catalyzed C–H Activation by Weak O-Coordination: Mechanistic Insights by Kinetics, Intermediate Isolation, and Computation
  作者：Antonis M. Messinis、Lars H. Finger、Lianrui Hu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jacs.0c04837

  日期：2020.7.29

  ortho-regioselectivity in proximity to the weakly-coordinating carbonyl group for a range of substituted phenones and allenes. Detailed mechanistic studies, including the isolation of key intermediates, the structural characterization of an iron-metallacycle and kinetic analysis, allowed the sound elucidation of a plausible catalytic working mode. This mechanistic rationale is supported by detailed computational

  铁催化的丙二烯加氢芳基化是通过弱苯酮辅助完成的。CH 活化在一系列取代的苯酮和丙二烯的弱配位羰基附近以优异的效率和高邻位区域选择性进行。详细的机理研究，包括关键中间体的分离、铁-金属环的结构表征和动力学分析，可以很好地阐明一种合理的催化工作模式。这种机械原理得到了详细的计算 DFT 研究的支持，这些研究完全解决了多自旋态反应性。此外，催化反应的操作核磁共振监测提供了对铁催化 CH 与丙二烯的烷基化作用模式的详细见解。