2,6-双(6-甲基吡啶-2-基)吡啶 | 33777-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,6-双(6-甲基吡啶-2-基)吡啶
• 英文名称: 6,6''-dimethyl-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 6,6"-dimethyl-2,2':6',2"-terpyridine；2,2':6',2''-Terpyridine, 6,6''-dimethyl-；2,6-bis(6-methylpyridin-2-yl)pyridine
• CAS: 33777-92-3
• 化学式: C₁₇H₁₅N₃
• 分子量: 261.326
• InChiKey: UKYULHLDDJEBRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(6-甲基吡啶-2-基)吡啶 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 以58%的产率得到6,6''-bis(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  用于设计蛋白质的人工金属依赖性调节位点的构象研究

  摘要：

  本报告描述了谷胱甘肽的二聚化，以及其他含半胱氨酸的肽或蛋白质片段，具有 5, 5'-二取代-2, 2'-联吡啶或 6, 6”-二取代-2, 2':6 ',2”-三联吡啶单元。由此产生的 bipy-GS2 和 terpy-GS2 作为水溶液中潜在的金属离子依赖性开关进行了研究，发现在生理 pH 值下主要采用 transoïd 构象。已通过 UV/Vis、CD、NMR 和离子迁移质谱法研究了在此 pH 值下金属与 CuII 和 ZnII 的络合。ZnII 滴定与 pH 7.4 下 1:1 ZnII:terpy-GS2 复合物的形成一致，但 bipy-GS2 显示形成 1:1 和 1:2 复合物，前者在稀释的微摩尔条件下占主导地位。所得 1:1 复合物的形成常数被确定为 log KM 6。86 (bipy-GS2) 和 6.22 (terpy-GS2)，与与应变的三联吡啶相比，对不受约束的联吡啶具有更高的亲和力。CuII

  DOI：

  10.1002/zaac.201300131
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲基吡啶 在 正丁基锂 、 Pd(PPh3)4 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 121.33h， 生成 2,6-双(6-甲基吡啶-2-基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  用于设计蛋白质的人工金属依赖性调节位点的构象研究

  摘要：

  本报告描述了谷胱甘肽的二聚化，以及其他含半胱氨酸的肽或蛋白质片段，具有 5, 5'-二取代-2, 2'-联吡啶或 6, 6”-二取代-2, 2':6 ',2”-三联吡啶单元。由此产生的 bipy-GS2 和 terpy-GS2 作为水溶液中潜在的金属离子依赖性开关进行了研究，发现在生理 pH 值下主要采用 transoïd 构象。已通过 UV/Vis、CD、NMR 和离子迁移质谱法研究了在此 pH 值下金属与 CuII 和 ZnII 的络合。ZnII 滴定与 pH 7.4 下 1:1 ZnII:terpy-GS2 复合物的形成一致，但 bipy-GS2 显示形成 1:1 和 1:2 复合物，前者在稀释的微摩尔条件下占主导地位。所得 1:1 复合物的形成常数被确定为 log KM 6。86 (bipy-GS2) 和 6.22 (terpy-GS2)，与与应变的三联吡啶相比，对不受约束的联吡啶具有更高的亲和力。CuII

  DOI：

  10.1002/zaac.201300131
• 作为试剂：
  描述：

  反式-2-辛烯-1-醇 、 二氧化碳 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 2,6-双(6-甲基吡啶-2-基)吡啶 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 3-壬烯酸 、 2-vinylheptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇与CO2的可切换位点选择性催化羧化反应。

  摘要：

  已经开发了烯丙醇的可切换的位点选择性催化羧化，其中CO 2具有双重作用，既促进C-OH裂解，又作为C 1来源。该方案的特点是反应条件温和，不存在化学计量数量的有机金属试剂，范围广，可以通过所用配体的类型调节的极好的区域差异。

  DOI：

  10.1002/anie.201702857

文献信息

• Structural, spectroscopic and magnetic properties of new copper(II) complexes with a terpyridine ligand
  作者：Monika Wałęsa-Chorab、Artur R. Stefankiewicz、Adam Gorczyński、Maciej Kubicki、Julia Kłak、Maria J. Korabik、Violetta Patroniak

  DOI：10.1016/j.poly.2010.10.024

  日期：2011.2

  Four mononuclear complexes of the dimethylterpyridine ligand 1,3-bis(6-methylpyridin-2-yl)pyridine, L, C17H15N3, of the general formula CuLX2 were prepared from different copper(II) salts (X = Cl−-1a, Br−-1b, NO 3 - -1c and ClO 4 - -1d). Their properties have been characterized through analytical, spectroscopic (EPR, ESI-MS, and IR) and magnetic measurements. Single crystal X-ray structure analyses

  摘要用不同的铜（II）盐（X = Cl-1a， Br--1b，NO 3 --1c和ClO 4 --1d）。它们的性质已通过分析，光谱（EPR，ESI-MS和IR）和磁测量进行了表征。对这些配合物的单晶X射线结构分析显示，在1a，1b和1c中存在五配位金属离子，而在1d中则包含了六配位的Cu（II）中心，并且具有独特的磁性和结构性质，在在其晶格中看到的氢键相互作用的术语。
• Multi-functionalized 2,2′:6′,2′′-Terpyridines
  作者：Marcel Heller、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1055/s-2002-25357

  日期：——

  In this contribution, Stille-type cross-coupling procedure is shown to be an easy and universal way to prepare a variety of functionalized terpyridines. They may be functionalized in one step with different substituents at the outer pyridine rings and at the 4′-position of the centered ring, leading to multi-functionalized compounds. The initially obtained methylester and ethylester groups may be simply converted into bromomethyl and hydroxymethyl groups, which allow further functionalization reactions.

  在这篇论文中，Stille 型交叉偶联程序被证明是制备各种官能化特吡啶的一种简单而通用的方法。它们可以通过在吡啶外环和中心环的 4′-位上添加不同的取代基一步完成官能化，从而得到多官能化合物。最初得到的甲酯和乙酯基团可以简单地转化为溴甲基和羟甲基基团，从而进行进一步的官能化反应。
• Complexation behavior of 6,6″-dimethyl-2,2′:6′,2″-terpyridine ligand with Co(II), Au(III), Ag(I), Zn(II) and Cd(II) ions: Synthesis, spectroscopic characterization and unusual structural motifs
  作者：Aleksandra Bocian、Daria Brykczyńska、Maciej Kubicki、Zbigniew Hnatejko、Monika Wałęsa-Chorab、Adam Gorczyński、Violetta Patroniak

  DOI：10.1016/j.poly.2018.09.073

  日期：2019.1

  2′:6′,2″-terpyridine ligand (L), we have thus focused on its complexation behavior with Co(II), Au(III), Ag(I), Zn(II) and Cd(II) metal ions, stemming from their applicative relevance. As a result, ten new coordination compounds were synthesized of the following molecular formulae: [CoL(NO3)2] (1), [CoL2]2(ClO4)4·5H2O (2), [CoL(MeOH)(CF3SO3)2] (3), [Co(Lox)(CH3SOCH3)(CF3SO3)]CF3SO3 (3a), [(LH2)2+·2AuCl4−·H2O]

  摘要尽管已经广泛记录了“ tpy”结合基序，但观察到不寻常的配位基序仍使功能材料的预编程组装成为最新的挑战。从我们以前的6,6″-二甲基-2,2'：6'，2″-吡啶吡啶配体（L）的经验中汲取灵感，因此，我们专注于其与Co（II），Au（III）， Ag（I），Zn（II）和Cd（II）金属离子，源于它们的应用相关性。结果，合成了十种具有以下分子式的新配位化合物：[CoL（NO3）2]（1），[CoL2] 2（ClO4）4·5H2O（2），[CoL（MeOH）（CF3SO3）2 ]（3），[Co（Lox）（CH3SOCH3）（CF3SO3）] CF3SO3（3a），[（LH2）2 +·2AuCl4--H2O]（4），[（Au（LH）Cl3）+·AuCl4- ]（5），[AgL（O-NO2）] 3 [（AgL（O2-NO）]（6），[AgL（NCCH3）] BF4·CH3CN]（7），[ZnL（CF3SO3）2]（8
• Unprecedented Strong Lewis Bases-Synthesis and Methyl Cation Affinities of Dimethylamino-Substituted Terpyridines
  作者：Paul Hommes、Christina Fischer、Christoph Lindner、Hendrik Zipse、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/anie.201403403

  日期：2014.7.14

  trifluoromethanesulfonate induces a twofold intramolecular condensation providing an efficient access to 4,4′′‐di‐ and 4,4′,4′′‐trifunctionalized 6,6′′‐dimethyl‐2,2′:6′,2′′‐terpyridines. Using this method, hitherto unknown 4,4′′‐bis(dimethylamino)‐ and 4,4′,4′′‐tris(dimethylamino)terpyridines have been prepared that show remarkably high calculated Lewis basicities.

  提出了一种通过末端吡啶环的组装来合成功能化的2,2'：6'，2''-吡啶的通用方法。环化前体双-β-酮酰胺由4-取代的2,6-吡啶二羧酸和乙酰丙酮或其相应的烯氨基酮制得。用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐处理可引起两倍的分子内缩合，从而有效地获得4,4'-二-和4,4'，4'-三官能化的6,6'-二甲基-2,2'：6'，2 ′′-三吡啶 使用这种方法，制备了迄今未知的4,4''-双（二甲基氨基）-和4,4'，4''-三（二甲基氨基）三联吡啶，它们显示出很高的计算出的Lewis碱度。
• Oxygen Insertion into Metal Carbon Bonds: Formation of Methylperoxo Pd(II) and Pt(II) Complexes via Photogenerated Dinuclear Intermediates
  作者：Allan R. Petersen、Russell A. Taylor、Inmaculada Vicente-Hernández、Philip R. Mallender、Harriet Olley、Andrew J. P. White、George J. P. Britovsek

  DOI：10.1021/ja5055143

  日期：2014.10.8

  Platinum(II) and palladium(II) complexes [M(CH3)(L)]SbF6 with substituted terpyridine ligands L undergo light-driven oxygen insertion reactions into metal methyl bonds resulting in methylperoxo complexes [M(OOCH3)(L)]SbF6. The oxygen insertion reactions occur readily for complexes with methyl ligands that are activated due to steric interaction with substituents (NH2, NHMe or CH3) at the 6,6″-positions

  铂 (II) 和钯 (II) 配合物 [M(CH3)(L)]SbF6 与取代的三联吡啶配体 L 进行光驱动氧插入反应进入金属甲基键，产生甲基过氧配合物 [M(OOCH3)(L)]SbF6 . 由于与三联吡啶配体上 6,6" 位的取代基（NH2、NHMe 或 CH3）的空间相互作用，甲基配体的配合物很容易发生氧插入反应。所有配合物在固态和溶液中都表现出有吸引力的分子间π···π或M···M相互作用，这导致在辐照下激发三线态双核MM配合物。提出了一种机制，即在辐射时产生双核中间体，其在激发态具有弱化的 MC 键，从而导致观察到的氧插入反应。