1-[4-(二溴甲基)苯基]乙酮 | 877378-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-[4-(二溴甲基)苯基]乙酮
• 英文名称: p-acetyl α,α-dibromotoluene
• 英文别名: 1-(4-dibromomethylphenyl)-ethanone；p-dibromomethylacetophenone；4-dibromomethylacetophenone；1-[4-(Dibromomethyl)phenyl]ethan-1-one；1-[4-(dibromomethyl)phenyl]ethanone
• CAS: 877378-15-9
• 化学式: C₉H₈Br₂O
• 分子量: 291.97
• InChiKey: AYUFNZXFFSNUST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.776±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  对甲基苯乙酮	para-methylacetophenone	122-00-9	C9H10O	134.178

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-乙酰苯甲醛	p-formylacetophenone	3457-45-2	C9H8O2	148.161
  对氰基苯乙酮	4-cyanophenyl methyl ketone	1443-80-7	C9H7NO	145.161
  4-乙酰基联苄	4-phenethylacetophenone	785-78-4	C16H16O	224.302
  ——	4-acetyl-4′-methyl-trans-stilbene	——	C17H16O	236.313
  ——	(E)-1,1'-(ethene-1,2-diylbis(4,1-phenylene))diethanone	6536-02-3	C18H16O2	264.324

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-(二溴甲基)苯基]乙酮 在 三(2-吡啶基甲基)胺 、 铜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(E)-1,1'-(ethene-1,2-diylbis(4,1-phenylene))diethanone
  参考文献：
  名称：

  铜/多胺促进的苄基宝石-二溴化物立体选择性还原偶联合成的E-二苯乙烯衍生物

  摘要：

  铜/多胺促进的苄基宝石二溴化物的立体选择性还原偶联反应在温和的条件下以高收率生成了E-二苯乙烯衍生物。它提供了使用便宜的试剂和不含烯基的起始原料并易于加工来合成对称和不对称E-苯乙烯衍生物的捷径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.072
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 1-[4-(二溴甲基)苯基]乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜/多胺促进的苄基宝石-二溴化物立体选择性还原偶联合成的E-二苯乙烯衍生物

  摘要：

  铜/多胺促进的苄基宝石二溴化物的立体选择性还原偶联反应在温和的条件下以高收率生成了E-二苯乙烯衍生物。它提供了使用便宜的试剂和不含烯基的起始原料并易于加工来合成对称和不对称E-苯乙烯衍生物的捷径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.072

文献信息

• Environmentally benign electrophilic and radical bromination ‘on water’: H2O2–HBr system versus N-bromosuccinimide
  作者：Ajda Podgoršek、Stojan Stavber、Marko Zupan、Jernej Iskra

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.034

  日期：2009.5

  brominating systems reveals the H2O2–HBr system to be more reactive than NBS for benzyl bromination and for the bromination of ketones, while for electrophilic aromatic substitution of methoxy-substituted tetralone it was higher for NBS. Also, higher yields of brominated aromatics were observed when using H2O2–HBr ‘on water’. Bromination of styrene reveals that not just the structure of the brominating reagent

  AH 2 O 2 -HBr系统和N-溴琥珀酰亚胺在水性介质中被用作亲电和自由基溴化的“绿色”方法。使用两种体系，在环境温度下且不添加金属或酸催化剂的情况下，几种活化和活化程度较低的芳族分子，苯基取代的酮和苯乙烯都可以在水中“有效”溴化，而各种未活化的甲苯则在存在可见光作为自由基活化剂。两种溴化系统的反应性和选择性的比较表明，H 2 O 2-HBr系统在苄基溴化和酮的溴化方面比NBS具有更高的反应性，而对于甲氧基取代的四氢萘酮的亲电芳香取代，NBS则更高。另外，使用H 2 O 2时，溴化芳烃的收率更高。–HBr“上水”。苯乙烯的溴化揭示了不仅溴化试剂的结构，而且反应条件：水量，有机溶剂，搅拌速率和界面结构也对定义溴化的结果（二溴化与溴羟基化）起着关键作用。此外，温和的反应条件，简单的分离程序，廉价的试剂以及对环境的较低影响，使得水性溴化方法可以替代其他已报道的溴化方法。
• Triplet-Sensitized Photoreactivity of a Geminal Diazidoalkane
  作者：Ranaweera A. A. Upul Ranaweera、Jagadis Sankaranarayanan、Lydia Casey、Bruce S. Ault、Anna D. Gudmundsdottir

  DOI：10.1021/jo201304c

  日期：2011.10.21

  Photolysis of 1 in chloroform yielded 2 as the major product and a small quantity of 3. Laser flash photolysis demonstrated that upon irradiation, the first excited triplet state of the ketone (T1K) of 1 is formed and decayed to form radical 4, which has a λmax at 380 nm (τ = 2 μs). Radical 4 expelled a nitrogen molecule to yield imine radical 5 (λmax at 300 nm). Density functional theory (DFT) calculations

  在氯仿中1的光解产生2作为主要产物，少量3产生。激光闪光光解表明在照射时，该酮的第一激发三重态（T 1K的）1形成并衰减到形成自由基4，其具有λ最大在380nm处（τ= 2微秒）。自由基4排出氮分子以产生亚胺基5（在300nm处的λmax）。密度泛函理论（DFT）计算表明，形成5的过渡态势垒约为4 kcal / mol。相比之下，1的光解在氩气基质中生成三重态氮6，进一步用15 N和D同位素标记以及DFT计算对其进行了表征。长时间辐照6会产生三重亚胺亚硝基7。
• Visible light induced ‘on water’ benzylic bromination with N-bromosuccinimide
  作者：Ajda Podgoršek、Stojan Stavber、Marko Zupan、Jernej Iskra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.040

  日期：2006.2

  Benzylic bromination of various 4-substituted toluenes (Me, tert-Bu, COOEt and COMe) was effectively conducted with NBS in pure water and with a 40 W incandescent light-bulb as an initiator of the radical chain process, while electron donating groups (OMe and NHAc) directed the reaction to electrophilic aromatic substitution.

  各种4-取代的甲苯的苄型溴化（ME，叔-Bu，COOEt烷基和来）在纯净水中，并用一个40瓦的白炽灯灯泡作为自由基链过程的引发剂与NBS有效地进行，而给电子基团（ OMe和NHAc）将反应引导至亲电芳族取代。
• 一种制备反式二苯基乙烯类化合物的方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN106946641A

  公开（公告）日：2017-07-14

  本发明涉及有机化合物的制备，旨在提供一种制备反式二苯基乙烯类化合物的方法。包括：在溶剂存在下，将偕二溴甲基芳烃化合物、铜和多元胺加入反应器中，进行脱氧处理；加入无水无氧的溶剂，通过偶合反应形成碳‑碳双键；经过分离和纯化，得到反式二苯基乙烯类化合物。本发明合成条件温和，反应对不同官能团的兼容性好；原料偕二溴甲基芳烃化合物合成方便，可具有不同的取代基团，结构可变；采用一种原料偶合得到的产物处理简单，得到的产物纯度高；采用两种不同的原料可以制备不对称的反式二苯基乙烯类化合物。
• Readily Reconfigurable Continuous-Stirred Tank Photochemical Reactor Platform
  作者：Daniel Francis、A. John Blacker、Nikil Kapur、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00428

  日期：2022.1.21

  solid–liquid (Wohl–Ziegler bromination) and gas–liquid (photocatalytic oxidative decarboxylation) reactions. The use of slurries as input feeds allows for the intensification of photochemical brominations, while the modular nature of the system facilitates the simple integration of downstream reaction steps, exemplified here in a continuous synthesis of an intermediate for the antihypertensive drug valsartan.

  基于可安装到先前描述的 fReactor CSTR 平台的光源单元的开发，描述了一种新的模块化光化学连续搅拌罐反应器 (CSTR) 设计。除了用于均相光化学反应（例如，光氧化还原催化的加氢胺化）之外，这些装置还特别适用于处理多相混合物，例如在固-液（Wohl-Ziegler 溴化）和气-液（光催化氧化脱羧）反应中. 使用浆料作为进料可以加强光化学溴化作用，而系统的模块化特性有助于下游反应步骤的简单集成，例如抗高血压药物缬沙坦中间体的连续合成。