2,2'-联吡啶-5-甲酸乙酯 | 56100-24-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2'-联吡啶-5-甲酸乙酯
• 英文名称: 5-(ethoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: ethyl [2,2'-bipyridine]-5-carboxylate；Ethyl 2,2'-bipyridine-5-carboxylate；ethyl 6-pyridin-2-ylpyridine-3-carboxylate
• CAS: 56100-24-4
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₂
• 分子量: 228.25
• InChiKey: NRQXZUUUMKNKGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  360.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

应用

2,2'-联吡啶-5-甲酸乙酯是一种有机中间体，可通过四步反应从2-乙酰基吡啶制备得到。

制备步骤 第1步、1-[2-氧-2-(2-吡啶基)乙基]碘化吡啶（4）的制备

在装有冷凝器和干燥管的反应烧瓶中，将7.1克（28.0毫摩尔）碘与25.0毫摩尔2-乙酰基吡啶溶解于30毫升吡啶中。将此混合物在90°C下搅拌6小时。随后过滤得到的悬浮液，并将残余物在含有3.0克活性炭的300毫升乙醇（EtOH）溶液中回流4小时。趁热过滤后，减压浓缩粗产物以获得黄色固体4（6.3克，收率65%），通过饱和EtOH重结晶进一步纯化。

第2步、5-甲基-2,2′-联吡啶（5）的制备

向含有20毫摩尔碘化吡啶衍生物4（6.5克）和200毫升甲酰胺溶液中依次加入18毫升（22.0毫摩尔）丙烯醛和9.3克（120.0毫摩尔）NH₄OAc。将此混合物在80℃下搅拌16小时，然后冷却粗产物，并使用乙醚三次萃取（每次200毫升）。合并的有机相经盐水洗涤并用MgSO₄干燥后，减压浓缩以获得5（3.7克，收率98%），呈棕色油状。

第3步、2,2′-联吡啶基-5-羧酸（6）的制备

将12.3克高锰酸钾分七次加入到含有20毫米摩尔碘化衍生物5（3.4克）和200毫升水的溶液中，随后在70℃下加热3小时，在90℃下继续加热4小时。趁热通过硅藻土过滤混合物，并用热水两次洗涤（每次25毫升）。将滤液减压浓缩至约10毫升后，缓慢加入1M HCl直至pH值为4。随后残余物被过滤并干燥以获得白色固体状纯品6（3.2克，收率80%）。

第4步、2,2′-联吡啶基-5-甲酸乙酯（7）的制备

将11.4克对甲苯磺酸加入到含有12毫摩尔联吡啶衍生物6和50毫升乙醇溶液中。反应混合物在环境温度下搅拌18小时后，减压浓缩并用NaHCO₃溶液调节pH至8。粗产物通过乙酸乙酯（每次100毫升）萃取，并使用盐水洗涤，经MgSO₄干燥过滤，在减压下浓缩以获得白色固体状7（2.3克，收率84%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-5-甲酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-(溴甲基)-2-吡啶-2-基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymic synthesis of 2-amino-3-(2,2'-bipyridinyl)propanoic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00058a058
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2,2'-联吡啶 在 potassium permanganate 、 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,2'-联吡啶-5-甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  自组装共面卟啉的刚性影响氧还原电催化的选择性和动力学

  摘要：

  我们报告了由 Ag( I ) 离子桥接的刚性 Co( II ) 卟啉棱柱支架上的电催化氧还原反应。该支架的反应性与之前的棱柱催化剂显着不同，因为它的选择性与单体（~35% H 2 O）的选择性相似，但它表现出缓慢的动力学，k s低一个数量级，为~0.5 M -1 s -1。有害的共面效应不仅仅是由于金属-金属分离，这类似于我们最具选择性的棱柱催化剂。相反，我们得出结论，结构刚性是造成这些差异的原因。

  DOI：

  10.1039/d2dt02724k

文献信息

• Synthesis of 5-Substituted 2,2′-Bipyridines from Substituted 2-Chloropyridines by a Modified Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Arne Lützen、Marko Hapke

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2292::aid-ejoc2292>3.0.co;2-d

  日期：2002.7

  A new and practical approach to a number of differently 5-substituted 2,2′-bipyridines starting from substituted 2-chloropyridines has been found through the application of modified Negishi cross-coupling conditions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  通过应用改良的 Negishi 交叉偶联条件，已经发现了一种从取代的 2-氯吡啶开始的许多不同的 5-取代的 2,2'-联吡啶的新的实用方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Synthesis of bipyridine analogues of metomidate for conjugate formation with the 99mTc(I)-tricarbonyl complex
  作者：Anna Schweifer、Ilse Zolle、Frank Wuggenig、Kurt Mereiter、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1007/s00706-010-0278-4

  日期：2010.4

  with methyl 1H-imidazole-5-carboxylate in a Mitsunobu reaction to give mixtures of the desired methyl 1-(2,2′-bipyridine-5-yl)alkyl-1H-imidazole-5-carboxylate as main product and the methyl 1-(2,2′-bipyridine-5-yl)alkyl-1H-imidazole-4-carboxylate as side product. The structure of (R)-(−)-methyl 1-(2,2′-bipyridine-5-yl)ethyl-1H-imidazole-4-carboxylate was determined by X-ray structure analysis. Graphical

  摘要将2,2'-联吡啶-5-羧酸乙酯转化为（2,2'-联吡啶-5-基）甲醇和（S）-1-（2,2'-联吡啶-5-基）乙醇。后者的合成包括五个步骤，并通过HPLC在手性固定相上拆分。两种醇在Mitsunobu反应中与1 H-咪唑-5-羧酸甲酯反应，得到所需的1-（2,2'-联吡啶-5-基）烷基-1 H-咪唑-5-羧酸甲酯为混合物主要产物为副产物1-（2,2'-联吡啶-5-基）烷基-1 H-咪唑-4-羧酸甲酯。通过X射线结构分析来确定（R）-（-）-甲基1-（2,2'-联吡啶-5-基）乙基-1 H-咪唑-4-羧酸酯的结构。 图形概要
• Optical determination of glucose utilizing boronic acid adducts
  申请人：Singaram Bakthan

  公开号：US20060083688A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  The present invention concerns an improved optical method and optical sensing device for determining the levels of polyhydroxyl-substituted organic molecules in vitro and/or in vivo in aqueous media. The range of detection is between about 400 and 800 nm. In particular, a sensory devise is implemented in a mammal to determine sugar levels. Specifically, a dye is combined with a conjugated nitrogen-containing heterocyclic aromatic boronic acid-substituted bis-onium compound in the presence of a sugar, such as fructose or glucose. The viologens are preferred as the aromatic conjugated nitrogen-containing boronic acid substituted compounds. The method is useful to determine sugar levels in a human being.

  本发明涉及一种改进的光学方法和光学传感器设备，用于在体内和/或体外的水性介质中确定多羟基取代有机分子的水平。检测范围在约400至800纳米之间。特别地，实施了一种感官设备在哺乳动物中以确定糖的水平。具体来说，染料与含有硼酸取代双阳离子化氮杂芳香化合物结合在一起，与糖如果糖或葡萄糖同时存在。香豆素类化合物是偏爱作为芳香性取代硼酸氮杂芳香化合物。该方法对于确定人体内的糖水平是有用的。
• OPTICAL DETERMINATION OF GLUCOSE UTILIZING BORONIC ACID ADDUCTS
  申请人：Singaram Bakthan

  公开号：US20090148344A1

  公开（公告）日：2009-06-11

  The present invention concerns an improved optical method and optical sensing device for determining the levels of polyhydroxyl-substituted organic molecules in vitro and/or in vivo in aqueous media. The range of detection is between about 400 and 800 nm. In particular, a sensory devise is implemented in a mammal to determine sugar levels. Specifically, a dye is combined with a conjugated nitrogen-containing heterocyclic aromatic boronic acid-substituted bis-onium compound in the presence of a sugar, such as fructose or glucose. The viologens are preferred as the aromatic conjugated nitrogen-containing boronic acid substituted compounds. The method is useful to determine sugar levels in a human being.

  本发明涉及一种改进的光学方法和光学传感器装置，用于在体内和/或体外的水介质中确定多羟基取代有机分子的水平。检测范围在大约400至800纳米之间。特别地，实施了一种感应装置在哺乳动物中以确定糖的水平。具体地，一种染料与一种共轭氮杂环芳香硼酸取代的双阳离子化合物结合，存在糖的情况下，例如果糖或葡萄糖。Viologens是首选的芳香族共轭氮杂环硼酸取代化合物。该方法对于确定人体内的糖水平是有用的。
• Polycationic Ru(II) Luminophores: Syntheses, Photophysics, and Application in Electrostatically Driven Sensitization of Lanthanide Luminescence
  作者：Richard C. Knighton、Joseph M. Beames、Simon J. A. Pope

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02352

  日期：2023.12.4

  photoluminescent Ru(II) polypyridine complexes have been synthesized in a manner that varies the extent of the cationic charge. Two ligand systems (L1 and L2), based upon 2,2′-bipyridine (bipy) mono- or difunctionalized at the 5- or 5,5′-positions using N-methylimidazolium groups, were utilized. The resulting Ru(II) species therefore carried +3, +4, +6, and +8 complex moieties based on a [Ru(bipy)3]2+

  通过改变阳离子电荷程度的方式合成了一系列光致发光Ru(II)聚吡啶配合物。使用基于使用N-甲基咪唑鎓基团在 5-或 5,5'-位单官能化或双官能化的 2,2'-联吡啶 (bipy) 的两个配体系统（L1 和 L2）。因此，所得的Ru(II)物质带有基于[Ru(bipy) 3 ] 2+核心的+3、+4、+6和+8复合部分。使用 XRD 对四阳​​离子 [Ru(bipy) 2 ( L2 )][PF 6 ] 4进行了表征，揭示了两个抗衡阴离子和阳离子单元之间的氢键相互作用。发现配合物的基态特征与母体非功能化[Ru(bipy) 3 ] 2+配合物的基态特征非常相似。相反，激发态特性会产生发射最大值的变化，包括四阳离子复合物的3 MLCT 谱带的红移 44 nm；有趣的是，总电荷进一步增加到+6和+8会在3 MLCT带中产生低变色偏移。支持 DFT 计算表明，发射行为的趋势可能部分归因于 LUMO