1-methyl-3-(o-tolyl)indolin-2-one | 349081-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(o-tolyl)indolin-2-one
• 英文别名: 1-methyl-3-(o-tolyl)oxindole；1-methyl-3-(2-methylphenyl)-3H-indol-2-one
• CAS: 349081-47-6
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: BAMRHWQUYNLAEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 沸点：
  420.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylprop-2-ynyl acetate 、 1-methyl-3-(o-tolyl)indolin-2-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-N-benzylidino-1-[(R)-2'-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以66%的产率得到(R)-3-(o-tolyl)-3-((R)-1-phenylprop-2-yn-1-yl)-1-methyl-indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化与吲哚的不对称炔丙基烷基化：叔三级和全碳四级立体中心的非对映和对映选择性。

  摘要：

  已经实现了具有3-取代的羟吲哚的铜催化乙酸炔丙酯的不对称炔丙基烷基化，用于在3，3-二取代的羟吲哚骨架中邻位的叔和全碳四元立体中心的立体选择性构建。反应在Cu（MeCN）4PF6与手性三齿二茂铁基二茂铁基P，N，N配体结合的催化下顺利进行，从而以高收率和极佳的非对映和对映选择性产生了广泛的旋光3,3-二取代的羟吲哚。 。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04621
• 作为产物：
  描述：

  2-(m-tolyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitril 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 1-methyl-3-(o-tolyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氰基钯钯催化的Friedel-Crafts型环化负载3-芳基吲哚衍生物

  摘要：

  3-芳基吲哚衍生物是通过Friedel-Crafts型环化合成的。该反应由三甲基甲硅烷基氰化物和Pd（OAc）2原位生成的三甲基甲硅烷基三氰基钯酸酯络合物催化。来自N-芳基扁桃酰胺的磷酸二乙酯种类繁多，几乎定量地转化为羟吲哚。当使用N，N-二苄基酰胺代替苯胺基物时，得到苯并稠合的δ-内酰胺。羟吲哚产物进行取代反应，得到具有两个不同芳基的3，3-二芳基羟吲哚。

  DOI：

  10.1055/a-1373-7017

文献信息

• Arylation of<i>N</i>-Methyl-2-oxindole with Arylboronic Acids in Water Catalyzed by Palladium(II) Pincer Complexes with a Low Catalyst Loading
  作者：Arumugam Vignesh、Werner Kaminsky、Nallasamy Dharmaraj

  DOI：10.1002/cctc.201601411

  日期：2017.3.20

  site‐selective C3‐arylation of N‐methyl‐2‐oxindole with arylboronic acids at room temperature in aqueous media to yield a series of 3‐aryl‐N‐methyl‐2‐oxindoles. This catalytic reaction progressed well with a low catalyst loading (0.01 mol %) under open‐flask conditions. Notably, a column‐chromatography‐free method for the quantitative preparation of C3‐arylated N‐methyl‐2‐oxindoles is reported. The catalyst

  两种新型Pd II ONO钳形络合物可有效地用作均相催化剂，用于在室温下在水性介质中将N-甲基-2-氧吲哚与芳基硼酸进行定点C3芳基化，生成一系列3-芳基-N-甲基-2-氧吲哚 在开瓶条件下，该催化剂的催化反应进展顺利，催化剂负载量低（0.01 mol％）。值得注意的是，据报道，采用了无柱色谱法定量制备C3芳基化的N-甲基-2-氧吲哚。该催化剂与多种底物表现出良好的相容性，并在多达五个连续运行中具有可回收性，而没有明显的收率损失。
• Palladium(II) Complexes Bearing a Mixed Set of aNHC/Py/PR3/I2 Ligands: Applications in α-Arylation of Amide and Suzuki-Miyaura Coupling Reactions
  作者：Rajat Naskar、Adhir Majumder、Koushani Kundu、Subhendu Biswas、Modhu Sudan Maji、Ramananda Maity

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121925

  日期：2021.9

  been tested as potent precatalysts for α-arylation of oxindole and Suzuki-Miyaura cross coupling reactions. Different donor ligands such as pyridine, 3-chloropyridine, 4-methoxypyridine, PPh3 and PCy3 have been used to compare the catalytic activities. The PdII complexes containing mixed aNHC/PR3/I2 donor set appeared to be more active catalysts when compared with the complexes bearing mixed aNHC/Py/I2

  具有异常或介离子卡宾络合物（一个NHC或MIC）配体在有机金属化学由于它们的各种催化应用找到广泛适用性。载有混合的NHC/Py/PR 3 /I 2 (R = Ph, Cy) 供体组的钯 (II) 配合物以联苯衍生的三唑鎓盐为起始原料。该配合物已通过核磁共振光谱和 ESI 质谱进行表征。两种配合物也已通过单晶 XRD 进行结构表征。Pd II配合物已被测试为有效的预催化剂，用于 oxindole 的 α-芳基化和 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。不同的供体配体，如吡啶、3-氯吡啶、4-甲氧基吡啶、PPh3和 PCy 3已用于比较催化活性。将Pd II包含混合络合物一个NHC / PR 3 / I 2供体组出现时与所述配合物混合轴承相比更具活性的催化剂一NHC / PY / I 2供体在两个催化转换集。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Activation of sp³ vs sp² C–H Bonds: Oxidative Coupling To Form Quaternary Centers
  作者：Gang Hong、Pradip D. Nahide、Uday Kumar Neelam、Peter Amadeo、Arjun Vijeta、John M. Curto、Charles E. Hendrick、Kelsey F. VanGelder、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acscatal.9b00091

  日期：2019.4.5

  activation of alkyl C–H bonds vs arene C–H bonds with Pd(OAc)2 has been found to be generalizable to a number of nucleophilic substrates, allowing the formation of a range of hindered quaternary centers. The substrates share a common mechanistic path wherein Pd(II) initiates an oxidative dimerization. The resultant dimer modifies the palladium catalyst to favor activation of alkyl C–H bonds, in contrast to

  发现Pd（OAc）2对烷基C–H键与芳烃C–H键的氧化活化作用可推广至许多亲核底物，从而形成一系列受阻的季中心。底物共有一条共同的机理，其中Pd（II）引发了氧化二聚作用。与通常通过协同的金属化-去质子化机理观察到的趋势相反，生成的二聚体修饰钯催化剂以促进烷基C-H键的活化。值得注意的是，对于受阻底物，插入发生在烷基芳烃的末端。发现了两种不同的氧化剂系统来完成该过程。已经鉴定出参数，该参数预测哪些底物在该反应中有生产力。
• Catalytic, <i>contra</i>-Thermodynamic Positional Alkene Isomerization
  作者：Gino Occhialini、Vignesh Palani、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c12043

  日期：2022.1.12

  The positional isomerization of C═C double bonds is a powerful strategy for the interconversion of alkene regioisomers. However, existing methods provide access to thermodynamically more stable isomers from less stable starting materials. Here, we report the discovery of a dual catalyst system that promotes contra-thermodynamic positional alkene isomerization under photochemical irradiation, providing

  C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而，现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里，我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现，提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代（S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。
• BF₃·OEt₂ catalyzed decarbonylative arylation/C–H functionalization of diazoamides with arylaldehydes: synthesis of substituted 3-aryloxindoles
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Ammasi Prabu

  DOI：10.1039/d2ob00003b

  日期：——

  A metal-free BF3·OEt2 catalyzed direct decarbonylative arylation of diazoamides with readily accessible aryl aldehydes under an open-air atmosphere was developed to afford 3-aryloxindoles via 1,2-aryl migration with high selectivity. The reaction offers an efficient pathway for 3-arylation of diazoamides under relatively mild conditions, which shows a high level of functional group tolerance of both

  开发了一种无金属BF 3 ·OEt 2催化重氮酰胺与易于获得的芳基醛在露天气氛下直接脱羰基芳基化反应，通过1,2-芳基迁移以高选择性得到3-芳基吲哚。该反应为重氮酰胺在相对温和的条件下进行 3-芳基化提供了一条有效的途径，显示出对给电子基团和吸电子基团都具有高水平的官能团耐受性和广泛的底物范围。3-芳环吲哚也通过未受保护的水杨醛衍生物的取代基控制的化学和位点选择性 C-H 键官能化获得。