N,N’-dimethyl-2-phenyl-benzo[d]imidazolium iodide | 3653-05-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: N,N’-dimethyl-2-phenyl-benzo[d]imidazolium iodide
• 英文别名: 1,3-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-3-ium iodide；1,3-dimethyl-2-phenyl-1Hbenzo[d]imidazole-3-ium iodide；1,3-dimethyl-2-phenyl-1H-benzo[d]imidazolium iodide；1,3-dimethyl-2-phenyl-1H-benzoimidazol-3-ium iodide；1,3-dimethyl-2-phenyl-1H-benzimidazol-3-ium iodide；1,3-dimethyl-2-phenylbenzo[d]imidazolium iodide；1,3-dimethyl-2-phenylbenzimidazol-3-ium;iodide
• CAS: 3653-05-2
• 化学式: C₁₅H₁₅N₂*I
• 分子量: 350.202
• InChiKey: SCLUKDJXJDLDKB-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  273 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.33
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N’-dimethyl-2-phenyl-benzo[d]imidazolium iodide 在 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 以90%的产率得到1,3-dimethyl-2-phenylbenzimidazolium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  NAD+类似物之间氢化物转移反应对α的平行效应的马库斯理论

  摘要：

  已经评估了氢化物从一系列 1,3-二甲基-2-取代苯基苯并咪唑啉到吡啶鎓离子、喹啉鎓离子和菲啶鎓离子的速率和平衡常数。每种氧化剂都给出了带有斜率 α 的线性布朗斯台德图。α 值随反应的自发性而系统地变化。它们与修正后的马库斯理论的预测相当一致。它们的趋势被非常准确地预测，显示出平行（Leffler-Hammond）效应。这些结果使得涉及高能量中间体的多步骤机制非常不可能。

  DOI：

  10.1021/ja963768l
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二甲基苯并咪唑鎓碘化物 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 N,N’-dimethyl-2-phenyl-benzo[d]imidazolium iodide
  参考文献：
  名称：

  A New Mode of Operation of Pd-NHC Systems Studied in a Catalytic Mizoroki–Heck Reaction

  摘要：

  Metal complexes bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are typically considered the system of choice for homogeneous catalysis with well-defined molecular active species due to their stable metal ligand framework. A detailed study involving 19 different Pd-NHC complexes with imidazolium, benzimidazolium, and triazolium ligands has been carried out in the present work and revealed a new mode of operation of metal-NHC systems. The catalytic activity of the studied Pd-NHC systems is predominantly determined by the cleavage of the metal NHC bond, while the catalyst performance is strongly affected by the stabilization of in situ formed metal clusters. In the present study, the formation of Pd nanopartides was observed from a broad range of metal complexes with NHC ligands under standard Mizoroki-Heck reaction conditions. A mechanistic analysis revealed two different pathways to connect Pd-NHC complexes to "cocktail"-type catalysis: (i) reductive elimination from a Pd(II) intermediate and the release of NHC-containing byproducts and (ii) dissociation of NHC ligands from Pd intermediates. Metal-NHC systems are ubiquitously applied in modern organic synthesis and catalysis, while the new mode of operation revealed in the present study guides catalyst design and opens a variety of novel opportunities. As shown by experimental studies and theoretical calculations, metal dusters and nanopartides can be readily formed from M-NHC complexes after formation of new M-C or M-H bonds followed by C-NHC or H-NHC coupling. Thus, a combination of a classical molecular mode of operation and a novel cocktail-type mode of operation, described in the present study, may be anticipated as an intrinsic feature of M-NHC catalytic systems.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00184
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 高氯酸 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 N,N’-dimethyl-2-phenyl-benzo[d]imidazolium iodide 作用下， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲基-2-苯基-1Н-苯并[d]咪唑碘化物——无金属有机催化剂家族中新一类的代表：氢分子形成反应中的电化学性质和电催化活性

  摘要：

  摘要 新型有机非金属电催化剂代表1,3-二甲基-2-苯基-1H-苯并[ d ]咪唑鎓-3碘化物( I )在生成反应中的电化学性能和电催化活性研究了在不同强度的酸（甲磺酸（CH 3 SO 3 H）、高氯酸（HClO 4）和三氟乙酸（CF 3 COOH））存在下分子氢的形成。结果表明，电催化过程的效率很大程度上取决于 p Ka所用的酸。使用气相色谱法和半波电位下的制备电解，结果表明在所有情况下形成的分子氢均具有高法拉第产率。在所有酸存在的情况下，在各种酸和催化剂浓度比例下，循环伏安图（CV）上催化波的行为对于根据均相机理进行的过程来说是典型的。采用密度泛函方法（DFT）研究了该过程的机理，并鉴定了其主要中间体。化合物I的C-2碳原子处电化学产生的自由基的质子化，以及C-质子化自由基阳离子的形成，被证明是电催化析氢反应(HER)的关键阶段。

  DOI：

  10.1134/s0036024423090042

文献信息

• Microwave Assisted Synthesis and Potent Antimicrobial Activity of Some Novel 1,3-dialkyl-2-arylbenzimidazolium Salts
  作者：Bilge Eren、Ozge Yilmaz、Gulcin Cetin、Cihan Darcan

  DOI：10.2174/1570180814666170823162419

  日期：2018.4.20

  biologically active benzimidazole ring. Some benzimidazolium salts and their metal complexes, containing different groups, showed remarkable antibacterial, antifungal and antitumor effects. Most of these studies are generally related with the 2-unsubstituted derivatives of benzimidazolium salts which named as N-heterocyclic carbenes (NHCs). To enhance the efficacy of the benzimidazoles in the biological

  背景：苯并咪唑盐包括具有生物活性的苯并咪唑环。一些含有不同基团的苯并咪唑鎓盐及其金属配合物表现出显着的抗菌，抗真菌和抗肿瘤作用。这些研究中的大多数通常与苯并咪唑鎓盐的2-未取代衍生物（称为N-杂环卡宾（NHC））有关。为了提高苯并咪唑在生物系统中的功效，克服不溶性问题非常重要。因此，苯并咪唑鎓盐，2-芳基苯并咪唑的1，3-二烷基卤化物盐是先前指出的结构重要性，是这项工作的重点。据我们所知， 方法：在微波条件下，用卤代烷与1-甲基-2-芳基苯并咪唑衍生物（1-7）进行N-烷基化反应，合成了一系列新型的1,3-二烷基-2-芳基苯并咪唑鎓盐（8-28）。少量的DMF。将该结果也与回流下的常规加热进行了比较。产物的结构通过1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR光谱技术确认。使用微管稀释和圆盘扩散法筛选所有合成的化合物的体外抗菌活性。 结果：考虑到经典加热重复的反应，确定在微波下反应时间从3-6
• Visible light-mediated metal-free double bond deuteration of substituted phenylalkenes
  作者：Roman Iakovenko、Jan Hlaváč

  DOI：10.1039/d0gc03081c

  日期：——

  Photoactivated metal free deuteration of a double bond was developed in an environmentally friendly manner.

  双键的光活化金属无氘化反应以环境友好的方式进行了开发。
• Cu-catalyzed controllable C–H mono-/di-/triarylations of imidazolium salts for ionic functional materials
  作者：Shiqing Li、Junbin Tang、Yinsong Zhao、Ruyong Jiang、Tianbao Wang、Ge Gao、Jingsong You

  DOI：10.1039/c7cc01076a

  日期：——

  The first Cu-catalyzed direct C-H mono-, di- and triarylations of imidazolium salts with aryl iodides/bromides are reported.

  据报道，咪唑鎓盐与芳基碘化物/溴化物的第一个Cu催化的直接CH直接单，二和三芳基化反应。
• Ionic Pd/NHC Catalytic System Enables Recoverable Homogeneous Catalysis: Mechanistic Study and Application in the Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Dmitry B. Eremin、Ekaterina A. Denisova、Alexander Yu. Kostyukovich、Jonathan Martens、Giel Berden、Jos Oomens、Victor N. Khrustalev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/chem.201903221

  日期：2019.12.20

  concentrations. The present study reveals a dynamic stabilization mechanism with labile metal-NHC binding and [PdX3 ]- [NHC-R]+ ion pair formation. Access to reactive anionic palladium intermediates formed by dissociation of the NHC ligands and plausible stabilization of the molecular catalyst in solution by interaction with the [NHC-R]+ azolium ion is of particular importance for an efficient and recyclable catalyst

  N-杂环卡宾 (NHC) 配体普遍用于催化。常见的催化剂设计模型假设在该金属-配体框架中具有强 M-NHC 结合。与这一常见假设相反，我们在此证明，M-NHC 键的不稳定性和受控裂解（而不是其稳定性）对于低催化剂浓度下的高性能催化可能更为重要。本研究揭示了不稳定金属-NHC 结合和 [PdX3 ]- [NHC-R]+ 离子对形成的动态稳定机制。获得通过 NHC 配体解离形成的反应性阴离子钯中间体，以及通过与 [NHC-R]+ 唑离子相互作用使分子催化剂在溶液中合理稳定，对于高效且可回收的催化剂尤为重要。这些离子 Pd/NHC 复合物首次允许以明确定义的形式回收复合物，并在每个循环中进行分离。反应机制的计算研究证实了通过 Ph-NHC 偶联或可逆的 H-NHC 偶联在极性介质中容易形成不含 NHC 的阴离子 Pd。本研究提出了 M/NHC 催化剂设计的新思路。
• Poly(phenylene) and <i>m</i> -Terphenyl as Powerful Protecting Groups for the Preparation of Stable Organic Hydroxides
  作者：Andrew G. Wright、Thomas Weissbach、Steven Holdcroft

  DOI：10.1002/anie.201511184

  日期：2016.4.4

  benzimidazolium hydroxide compounds, in which the C2‐position is attached to a phenyl group possessing hydrogen, bromine, methyl groups, or phenyl groups at the ortho positions, are prepared and investigated for stability in a quantitative alkaline stability test. The differences between the stability of the various protecting groups in caustic solutions are rationalized on the basis of their crystal structures

  制备了四种苯并咪唑鎓氢氧化物，其中C2-位连接在邻位具有氢，溴，甲基或苯基的苯基上，并通过定量碱性稳定性试验研究了其稳定性。苛性溶液中各种保护基的稳定性之间的差异根据其晶体结构和DFT计算得以合理化。观察到的最高稳定性米-三联苯保护苯并咪唑，示出了3半衰期 米NaOD / CD 3 OD / d 2O在80°C下3240小时。制备了该模型化合物的高分子量聚合物类似物，该化合物具有出色的机械性能，高离子电导率和离子交换能力，并在碱性溶液中具有显着的氢氧化物稳定性：在2 m KOH中168 h后仅降解5％ 在80°C下。这是迄今为止最稳定的传导氢氧化物的苯并咪唑聚合物。