methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclohexyl)propanoate | 58649-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclohexyl)propanoate
• 英文别名: methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclohexyl)propionate
• CAS: 58649-09-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: SUOGORUUKSHYNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 草酸 、 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclohexyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Addition of ketene trimethylsilyl acetals to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones: a new strategy for Michael addition of ester enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00186a001

文献信息

• Pentafluorophenylammonium Trifluoromethanesulfonimide: Mild, Powerful, and Robust Catalyst for Mukaiyama Aldol and Mannich Reactions between Ketene Silyl Acetals and Ketones or Oxime Ethers
  作者：Ryohei Nagase、Jun Osada、Hiroaki Tamagaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/adsc.200900869

  日期：——

  (C6F5N+H3⋅NTf2−) promotes Mukaiyama aldol and Mannich reactions using ketene silyl acetals with ketones and oxime ethers, respectively. The present robust method is mild, but powerful enough to utilize less accessible electrophiles such as enolizable ketones and oxime ethers to produce a variety of β‐hydroxy esters and β‐alkoxyamino esters, respectively. Mechanistic investigation revealed in situ generation

  Pentafluorophenylammonium三氟甲磺酰亚胺（C 6 ˚F 5 Ñ + ħ 3 ⋅NTf 2 - ）促进向山羟醛和使用甲硅烷基烯酮缩醛与酮和肟醚，分别曼尼希反应。目前的稳健方法虽然温和，但功能强大，足以利用较难接近的亲电子试剂（例如可烯化的酮和肟醚）分别生产各种β-羟基酯和β-烷氧基氨基酯。机理研究表明，真正的活性催化剂原位生成了三甲基甲硅烷基双硫酰亚胺[Tf 2 N（TMS）]，并通过合理的1 H NMR测量得到了证实。
• Lewis Base-Catalyzed Michael Reactions between Trimethylsilyl Enolate and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.236

  日期：2005.2

  Michael reactions between trimethylsilyl enolates and α,β-unsaturated carbonyl compounds by using a Lewis base catalyst such as lithium benzamide 4 or lithium succinimide 5 in DMF proceeded smoothl...

  苯甲酰胺锂4或琥珀酰亚胺锂5等路易斯碱催化剂在DMF中三甲基甲硅烷基烯醇化物与α,β-不饱和羰基化合物之间的迈克尔反应顺利进行...
• An environmentally friendly procedure for Mukaiyama aldol and Mukaiyama–Michael reactions using a catalytic amount of DBU under solvent- and metal-free conditions
  作者：Zhi-Liang Shen、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.099

  日期：2005.1

  Mukaiyama aldol and Mukaiyama–Michael reactions can proceed smoothly in the presence of a catalytic amount of DBU (20% mmol), to afford the corresponding products in moderate to good yields. This solvent- and metal-free approach provides an environmentally friendly procedure for Mukaiyama reactions.

  在存在催化量的DBU（20％mmol）的情况下，Mukaiyama醇醛和Mukaiyama-Michael反应可以平稳进行，从而以中等至良好的收率提供相应的产物。这种无溶剂和无金属的方法为Mukaiyama反应提供了一种环境友好的程序。
• Tandem Mukaiyama Michael–aldol reactions catalysed by samarium diiodide
  作者：Nicolas Giuseppone、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00902-4

  日期：2001.10

  Samarium diiodide is an efficient precatalyst for tandem Michael–aldol reactions, which allow the formation of two carbon–carbon bonds by successive additions of a ketene silyl acetal and an aldehyde on cyclic α,β-unsaturated ketones. The adducts are isolated as silyl ethers, in good yields, and in some cases with high diastereoselectivities when the reactions are performed at low temperatures. Comparative

  io二碘化物是串联迈克尔-羟醛反应的有效前催化剂，通过在环α，β-不饱和酮上连续添加乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和醛，可以形成两个碳-碳键。加成物以高收率的形式分离为甲硅烷基醚，并且当在低温下进行反应时，在某些情况下具有高非对映选择性。提出了其他镧系元素碘化物对相同串联反应活性的比较研究。对于PGF的正式合成中的关键步骤2α已经通过串联迈克尔羟醛钐催化的序列来执行。
• Spontaneous aldol and Michael additions of simple enoxytrimethylsilanes in DMSO
  作者：Yves Génisson、Liliane Gorrichon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00725-5

  日期：2000.6

  Activation of simple trimethylsilyl ketene acetals by dipolar aprotic solvents has been evidenced, allowing efficient solvent assisted aldol and Michael additions under extremely simple, mild and metal free conditions.

  已证明偶极非质子传递溶剂可活化简单的三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛，可在极其简单，温和且无金属的条件下有效地添加助溶剂的羟醛和迈克尔。