(BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf) | 505028-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf)
• 英文别名: [Ca((2,6-diisopropylphenyl)NC(CH3)CHC(CH3)N(2,6-diisopropylphenyl))(N(SiMe3)2)(THF)]；[HC{(Me)CN(2,6-iPr2C6H3)}2Ca{N(SiMe3)2}(THF)]；{HC(C(Me)N-2,6-iPr2C6H3)2}Ca{N-(SiMe3)2}(THF)
• CAS: 505028-44-4
• 化学式: C₃₉H₆₇CaN₃OSi₂
• 分子量: 690.229
• InChiKey: ZZAAXCYRELFRCJ-IEBALEEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf) 在 苯硅烷 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以91.8%的产率得到[{(DIPP-nacnac)CaH(thf)}2]
  参考文献：
  名称：

  β-二酮氢化钙配合物：溶剂作用的重要性†

  摘要：

  通过添加，可以获得一系列的（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2 ·S配合物（DIPPnacnac = HC [C（Me）N（2,6-iPr-C 6 H 3）] 2； S =溶剂）。 S ＝ THF，DME或N -Me-吗啉（Morph）对（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2 ·OEt 2或（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2的影响。将S = DME和Morph的配合物的晶体结构与S = none，THF或Et 2 O的文献已知结构进行比较。较大的和较弱的Lewis碱，例如叔胺Et 3 N，TMEDA和DABCO不与（DIPPnacnac CaN（SiMe 3）2。（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2与PhSiH 3的反应转化为氢化钙络合物，其在（DIPPnacnac）2 Ca和CaH 2中发生歧化。（DIPPnacnac）CaN（SiMe 3）2

  DOI：

  10.1039/c6dt04659b
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2-[(2,6-diisopropylphenyl)amino]-4-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]pent-2-ene 在 calcium iodide 作用下， 反应 12.0h， 以58%的产率得到(BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf)
  参考文献：
  名称：

  钙镁配合物对氨基烯烃的分子内氢化：合成和机理研究

  摘要：

  β-二酮亚胺稳定的氨基钙络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe(3))(2)}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和甲基镁据报道，络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Mg(Me)(THF)] 是氨基烯烃加氢胺化/环化的有效预催化剂。反应在温和的条件下进行，可以合成五元、六元和七元杂环化合物。对这些反应的定性评估表明，催化转化的容易程度增加 (i) 对于较小的环尺寸 (5 > 6 > 7)，(ii) 受益于有利的 Thorpe-Ingold 效应的底物，以及 (iii) 不具有的底物烯烃实体上的额外取代。前手性底物可以根据现有立体中心的位置进行非对映选择性加氢胺化/环化。此外，确定了这些反应的一些次要副产品，这些副产品来自竞争性烯烃异构化反应。预催化剂和伯胺之间的一系列化学计量反应为催化剂引发提供了一个重要的模型，并表明这些反应在室温下很容易，钙预催化剂与苄胺的反应以

  DOI：

  10.1021/ja9003377
• 作为试剂：
  描述：

  环己甲腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (BDI)CaN(SiMe₃)₂(thf) 、 lithium dimethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-methyl-2-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  钙镁配合物对氨基烯烃的分子内氢化：合成和机理研究

  摘要：

  β-二酮亚胺稳定的氨基钙络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe(3))(2)}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和甲基镁据报道，络合物 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Mg(Me)(THF)] 是氨基烯烃加氢胺化/环化的有效预催化剂。反应在温和的条件下进行，可以合成五元、六元和七元杂环化合物。对这些反应的定性评估表明，催化转化的容易程度增加 (i) 对于较小的环尺寸 (5 > 6 > 7)，(ii) 受益于有利的 Thorpe-Ingold 效应的底物，以及 (iii) 不具有的底物烯烃实体上的额外取代。前手性底物可以根据现有立体中心的位置进行非对映选择性加氢胺化/环化。此外，确定了这些反应的一些次要副产品，这些副产品来自竞争性烯烃异构化反应。预催化剂和伯胺之间的一系列化学计量反应为催化剂引发提供了一个重要的模型，并表明这些反应在室温下很容易，钙预催化剂与苄胺的反应以

  DOI：

  10.1021/ja9003377

文献信息

• Group 2 Promoted Hydrogen Release from NMe2H⋅BH3: Intermediates and Catalysis
  作者：David J. Liptrot、Michael S. Hill、Mary F. Mahon、Dugald J. MacDougall

  DOI：10.1002/chem.201000127

  日期：——

  heteroleptic alkyl and amide complexes of the Group 2 elements Mg and Ca are shown to be active for the catalytic dehydrocoupling of Me(2)NH.BH(3). Reactions of either magnesium dialkyls or the beta-diketiminate complex [HC(Me)CN(Dipp)}(2)MgnBu] with four or two equivalents of Me(2)NHBH(3), respectively, produce compounds containing the [H(3)BNMe(2)BH(2)Me(2)N](-) ion, which coordinates to the magnesium

  第 2 组元素 Mg 和 Ca 的同配和杂配烷基和酰胺配合物均显示对 Me(2)NH.BH(3) 的催化脱氢偶联具有活性。二烷基镁或 β-二酮亚胺络合物 [HC(Me)CN(Dipp)}(2)MgnBu] 分别与四当量或两当量的 Me(2)NHBH(3) 反应，产生含有 [H (3)BNMe(2)BH(2)Me(2)N](-) 离子，通过 Mg-N 和 Mg...HB 在溶液和固态中的相互作用与镁中心协调。这些化合物在 60 摄氏度的热解产生环状产物 [(H(2)BNMe(2))(2)]，并且有人提出，通过前所未有的 delta 氢化物消除过程产生镁氢化物。钙基物质，虽然不如镁基物质活泼，发现参与类似的脱氢偶联反应并在热促进催化条件下产生类似的产品分布。介绍了这些观察结果的机制，其中涉及 H(2)B=NMe(2) 的初始生产和插入极化 MN 键作为主要 BN 键形成步骤。这种插入和随后的
• Calcium-Amidoborane-Ammine Complexes: Thermal Decomposition of Model Systems
  作者：Sjoerd Harder、Jan Spielmann、Briac Tobey

  DOI：10.1002/chem.201102029

  日期：2012.2.13

  network of BH⋅⋅⋅HN interactions (range: 1.97(4)–2.39(4) Å) that were mainly found between NH3 ligands and BH3 groups. In addition, there were NH⋅⋅⋅C interactions between NH3 ligands and the central carbon atom in the ligand. Solutions of these calcium–amidoborane–ammine complexes in benzene were heated stepwise to 60 °C and thermally decomposed. The following main conclusions can be drawn: 1) Competing protonation

  对于钙氨基硼烷-氨络合物的Ca烃溶性模型系统（NH 2 BH 3）2 ⋅（NH 3）2的制备和结构表征。通过RNH 2 BH 3（R = H，Me，i Pr，DIPP; DIPP = 2,6-二异丙基苯基）与Ca（DIPP-nacnac）（NH 2）⋅（NH 3）2反应获得以下配合物（磷酰nacnac = DIPP  NC（Me）的CHC（ME）N  DIPP）：钙（磷酰nacnac）（NH 2 BH 3）⋅（NH 3）2，Ca（DIPP-nacnac）（NH 2 BH 3）⋅（NH 3）3，Ca（DIPP-nacnac）[NH（Me）BH 3 ] ⋅（NH 3）2，Ca（DIPP-nacnac）[NH （我PR）BH 3 ] ⋅（NH 3）2和Ca（磷酰nacnac）[NH（DIPP）BH 3 ] ⋅ NH 3。Ca（DIPP-nacnac）（NH 2 BH 3）⋅（NH 3）3的晶体结构显示为NH
• Reactions of β-Diketiminate-Stabilized Calcium Amides with 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN)
  作者：Anthony G. M. Barrett、Mark R. Crimmin、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/om070083t

  日期：2007.7.30

  The reaction of a β-diketiminate-stabilized calcium diphenylamide with the dialkylborane 9-BBN allows the synthesis of a β-diketiminate-stabilized calcium borohydride along with an amidoborane reaction coproduct via a likely σ-bond metathesis mechanism.

  β-二酮稳定的二苯基酰胺钙与二烷基硼烷9-BBN的反应可以通过可能的σ键易位机理合成β-二酮稳定的硼氢化钙以及酰胺基硼烷反应副产物。
• Stoichiometric reactivity of dialkylamine boranes with alkaline earth silylamides
  作者：Michael S. Hill、Marina Hodgson、David J. Liptrot、Mary F. Mahon

  DOI：10.1039/c1dt10171d

  日期：——

  containing an anion in which two molecules of the amine borane substrate have been coupled together through the elimination of one molecule of H(2). Both this species and a calcium amidoborane derivative have been characterised by X-ray diffraction techniques and the coupled species is proposed as a key intermediate in catalytic amine borane dehydrocoupling, in reactivity dictated by the charge density

  β-二酮基亚胺基反应的第2组甲硅烷基酰胺，[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）M（THF）（n）N （SiMe（3））（2）}]（M ＝ Mg，n ＝ 0； M ＝ Ca，Sr，n ＝ 1）和等摩尔量的吡咯烷硼烷（CH（2））（4）NH。发现BH（3）可产生[HC （Me）CN（2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）MN（CH（ 2））（4）.BH（3）]。反应性让人想起用二甲胺硼烷进行的类似反应，向Mg衍生物中添加第二当量的（CH（2））（4）NH.BH（3）诱导形成一种物质[HC （Me）CN （2,6-（i）Pr（2）C（6）H（3））}（2）Mg N（CH（2））（4）BH（2）NMe（2）BH（3）}含有一个阴离子，其中胺硼烷底物的两个分子通过消除一个分子的H（2）已耦合在一起。该物质和酰胺基硼烷钙衍生物均已通过X射线衍射
• Reversibility in the protonolysis of a β-diketiminate stabilised calcium bis(trimethylsilyl)amide with benzylamine
  作者：Anthony G. M. Barrett、Mark R. Crimmin、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn、Jennifer R. Lachs、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1039/b717402k

  日期：——

  Protonolysis of the β-diketiminate calcium bis(trimethylsilyl)amide [ArNC(Me)CHC(Me)NAr}CaN(SiMe3)2}(THF)] with benzylamine is reversible and forms a quantifiable equilibrium mixture.

  δ-二酮亚胺双（三甲基硅基）酰胺钙[ArNC(Me)CHC(Me)NAr}CaN(SiMe3)2}(THF)]与苄胺的质子分解是可逆的，并形成可定量的平衡混合物。