4-dibromomethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 17746-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-dibromomethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-methyl-4-dibromomethyl-2,5-cyclohexadien-1-one；4-(dibromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone；4-dibromomethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadienone；4-methyl-4-dibromomethyl-p-cyclohexanedienone；4-(Dibromomethyl)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 17746-79-1
• 化学式: C₈H₈Br₂O
• 分子量: 279.959
• InChiKey: VSBFUOPTTCMDST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  316.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.824±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dibromomethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 三甲基乙炔基硅 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以77%的产率得到4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮及其衍生物与胺的光反应：通过光诱导电子转移过程促进的自由基环化和环扩环反应。

  摘要：

  研究了4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（1）及其衍生物与胺的光反应。用胺辐照1产生4-溴-5-甲基对苯二酮（2）以及4-（二溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（3）。探索了溶剂，加水和胺的结构变化对产物比率的影响。胺衍生产物的分离表明，胺的氧化脱烷基在光反应过程中进行。基于获得的结果，提出了涉及二烯酮阴离子-自由基和胺阳离子-自由基对的断裂的反应机理。二烯酮4与胺的光反应产生了6酮和7酮，而9酮则由8酮生成。三烷基锡自由基诱导的三正丁基氢化锡还原二烯酮1和4表现出光反应的共同特征。还发现用胺辐射二烯酮3可产生4-甲基对苯二酚（10）。

  DOI：

  10.1021/jo990215v
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-4-tribromomethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 三甲基乙炔基硅 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以30%的产率得到4-bromo-5-methyl tropone
  参考文献：
  名称：

  4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮及其衍生物与胺的光反应：通过光诱导电子转移过程促进的自由基环化和环扩环反应。

  摘要：

  研究了4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（1）及其衍生物与胺的光反应。用胺辐照1产生4-溴-5-甲基对苯二酮（2）以及4-（二溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（3）。探索了溶剂，加水和胺的结构变化对产物比率的影响。胺衍生产物的分离表明，胺的氧化脱烷基在光反应过程中进行。基于获得的结果，提出了涉及二烯酮阴离子-自由基和胺阳离子-自由基对的断裂的反应机理。二烯酮4与胺的光反应产生了6酮和7酮，而9酮则由8酮生成。三烷基锡自由基诱导的三正丁基氢化锡还原二烯酮1和4表现出光反应的共同特征。还发现用胺辐射二烯酮3可产生4-甲基对苯二酚（10）。

  DOI：

  10.1021/jo990215v

文献信息

• Synthesis and reactions of some cyclohexadienones. Part II
  作者：J. R. Merchant、V. B. Desai

  DOI：10.1039/j39680000499

  日期：——

  The synthesis of 4-alkyl-4-trihalogenomethylcyclohexa-2,5-dienone derivatives by the application of the Zincke–Suhl reaction on p-alkyl-phenols is described. In some cases, only benzophenone derivatives were obtained. When the dienones were treated with reagents like phosphorus pentachloride and sulphuric acid, migration of the groups from the gem-C-atom occurred giving rise to halogenated benzoic

  描述了通过在对烷基苯酚上应用Zincke-Suhl反应合成4-烷基-4-三卤代甲基环己2,5-二烯酮衍生物。在某些情况下，仅获得二苯甲酮衍生物。当二烯酮用五氯化磷和硫酸之类的试剂处理时，基团从宝石-C原子发生迁移，生成卤代苯甲酸衍生物，在大多数情况下，卤代苯甲酸衍生物是通过独立途径合成的。在少数情况下，在与五氯化磷反应期间也观察到烷基的消除。
• Photoreactions of 4-(Tribromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone and Its Derivatives with Amines:  Radical Cyclization and Ring Expansion Reactions Promoted through Photoinduced Electron Transfer Processes
  作者：Eietsu Hasegawa、Yukinobu Tamura、Kimiko Suzuki、Akira Yoneoka、Toshio Suzuki

  DOI：10.1021/jo990215v

  日期：1999.11.1

  Photoreactions of 4-(tribromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone (1) and its derivatives with amines were studied. Irradiation of 1 with amine produced 4-bromo-5-methyltropone (2) along with 4-(dibromomethyl)-4-methyl-2,5-cyclohexadienone (3). The effects of solvent, added water, and the structural variation in amine on the product ratio were explored. Isolation of the amine-derived products revealed

  研究了4-（三溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（1）及其衍生物与胺的光反应。用胺辐照1产生4-溴-5-甲基对苯二酮（2）以及4-（二溴甲基）-4-甲基-2,5-环己二酮（3）。探索了溶剂，加水和胺的结构变化对产物比率的影响。胺衍生产物的分离表明，胺的氧化脱烷基在光反应过程中进行。基于获得的结果，提出了涉及二烯酮阴离子-自由基和胺阳离子-自由基对的断裂的反应机理。二烯酮4与胺的光反应产生了6酮和7酮，而9酮则由8酮生成。三烷基锡自由基诱导的三正丁基氢化锡还原二烯酮1和4表现出光反应的共同特征。还发现用胺辐射二烯酮3可产生4-甲基对苯二酚（10）。
• Redox troponization as a novel method for the synthesis of stereoisomeric Eschenmoser's oximes and related non-benzenoid aromatic systems
  作者：G. V. Gavrilova、A. A. Aleshkin、V. A. Nikanorov、D. P. Krut'ko、V. I. Rozenberg、O. A. Reutov

  DOI：10.1007/bf00702397

  日期：1995.3

  A novel method for the synthesis of the oxime of 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one (Eschenmoser's oxime) is proposed. The method involves redox enlargement of the ring of 4-dibromomethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-one oxime through the action of Ni(PPh3)4 in DMF (in the presence of Zn). The product is formed as a mixture ofsyn- andanti-forms readily interconverting in solutions. A similar reaction

  提出了一种合成 4-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one (Eschenmoser's 肟) 肟的新方法。该方法包括通过 Ni(PPh3)4 在 DMF 中（在 Zn 存在下）的作用使 4-二溴甲基-4-甲基-2,5-环己二烯-1-酮肟的环氧化还原扩大。产物形成为在溶液中容易相互转化的合成和反形式的混合物。4-甲基-4-三氯甲基-2,5-环己二烯-1-酮肟的类似反应提供了agem-α-中心的半醌型卡宾（1,2-双-（1-甲基-4-oxyimino-2 ,5-环己二烯基)-1,2-二氯乙烯)，以及 4-chloro-5-methyl-2,4,6-cycloheptatrien-1-one 肟的正异构体和反异构体，它们很容易分离，但在解决方案。对于后面的化合物，
• Ravina; Montanes; Cobreros, Chimica therapeutica, 1973, vol. 8, # 3, p. 290 - 296
  作者：Ravina、Montanes、Cobreros、Tato

  DOI：——

  日期：——
• Redox troponization of 4-methyl-4-dibromomethyl-2,5-cyclohexadien-1-one by the action of Pd(PPh3)4
  作者：V. A. Nikanorov、G. V. Gavrilova、V. I. Rozenberg、O. A. Reutov

  DOI：10.1007/bf00962018

  日期：1987.10

表征谱图