methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)‐(1→6)-2,3,4-tri‐O‐benzyl‐α-D-glucopyranoside | 174745-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)‐(1→6)-2,3,4-tri‐O‐benzyl‐α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-arabinohexopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl (2,6-dideoxy-3,4-di-O-benzyl-β-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 174745-79-0
• 化学式: C₄₈H₅₄O₉
• 分子量: 774.951
• InChiKey: GCSMWKYDWZFFPK-VBYOSUIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.44
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-L-rhamnopyranose 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)‐(1→6)-2,3,4-tri‐O‐benzyl‐α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation

  摘要：

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。

  公开号：

  US20150038689A1

文献信息

• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• 2-Deoxyglycosyl 3-benzoylpropionates as novel donors for the direct and stereoselective synthesis of 2-deoxy-glycosides
  作者：Ramakrishna Bandi、Sudharani Chalapala、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1039/c8ob00216a

  日期：——

  Lewis acid mediated stereoselective synthesis of 2-deoxy-O-glycosides has been demonstrated using 2-deoxyglycosyl 3-benzoylpropionates as novel glycosyl donors. These newly developed donors are easily synthesized from simple glycals, are stable at room temperature and react with ease to provide products with high stereoselectivity. These donors can be successfully utilized with all types of acceptors

  使用2-脱氧糖基3-苯甲酰基丙酸酯作为新型糖基供体已经证明了路易斯酸介导的2-脱氧-O-糖苷的立体选择性合成。这些新开发的供体易于由简单的糖类合成，在室温下稳定并且易于反应，从而提供具有高立体选择性的产物。这些供体可与所有类型的受体（伯醇，仲醇和叔醇）一起成功用于合成2-脱氧糖苷。另外，这些新开发的糖基供体对于合成三糖也是有效的。
• A Reagent-Controlled S_N2-Glycosylation for the Direct Synthesis of β-Linked 2-Deoxy-Sugars
  作者：John Paul Issa、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ja500410c

  日期：2014.4.16

  of the reaction cannot be controlled using the stereochemical information intrinsic to the glycosyl donor. Here we show that p-toluenesulfonic anhydride activates 2-deoxy-sugar hemiacetals in situ as electrophilic species, which react stereoselectively with nucleophilic acceptors to produce β-anomers exclusively. NMR studies confirm that, under these conditions, the hemiacetal is quantitatively converted

  糖苷键的有效和立体选择性构建仍然是有机化学中最艰巨的挑战之一。在 β 连接的脱氧糖等情况下尤其如此，在这种情况下，无法使用糖基供体固有的立体化学信息来控制反应结果。在这里，我们表明对甲苯磺酸酐原位激活 2-脱氧糖半缩醛作为亲电物质，其与亲核受体立体选择性地反应以专门产生 β-端基异构体。NMR 研究证实，在这些条件下，半缩醛被定量转化为 α-甲苯磺酸糖基酯，这可能是反应中的活性物质。
• Cyclopropenium Cation Promoted Dehydrative Glycosylations Using 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxy-Sugar Donors
  作者：Jason M. Nogueira、Son Hong Nguyen、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol200726v

  日期：2011.6.3

  Dehydrative glycosylation reactions using 2-deoxy- and 2,6-dideoxy-sugar donors promoted by a combination of 3,3-dichloro-1,2-diphenylcyclopropene and tetrabutylammonium iodide (TBAI) are described. The reactions are α-selective and proceed under mild conditions at room temperature without the need for special dehydrating agents. The reaction is shown to be effective with a number of glycosyl acceptors

  描述了使用由3，3-二氯-1，2-二苯基环丙烯和碘化四丁基铵的组合促进的2-脱氧和2，6-二脱氧糖供体的脱水糖基化反应。反应是α-选择性的，并且在室温下在温和条件下进行，不需要特殊的脱水剂。该反应对许多糖基受体是有效的，包括具有酸和碱敏感性功能的那些。
• Reagent‐Controlled α‐Selective Dehydrative Glycosylation of 2,6‐Dideoxy‐ and 2,3,6‐Trideoxy Sugars
  作者：Jason M. Nogueira、Marissa Bylsma、Danielle K. Bright、Clay S. Bennett

  DOI：10.1002/anie.201605091

  日期：2016.8.16

  that activating either 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropenone or 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropene‐1‐thione with oxalyl bromide results in the formation of a species that promotes the glycosylation between 2,6‐dideoxy‐sugar hemiacetals and glycosyl acceptors in good yield and high α‐selectivity. Both reactions are mild and tolerate a number of sensitive functional groups including highly

  我们发现用草酰溴活化2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯酮或2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯-1-硫酮会导致草酰溴的形成能够以高收率和高α-选择性促进2,6-二脱氧糖半缩醛和糖基受体之间的糖基化的物种。这两个反应都是温和的，并且可以耐受许多敏感的官能团，包括高度酸不稳定的2,3,6-三甲氧基-糖键。