4-苯甲酰基-4-甲基戊酸甲酯 | 20633-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-苯甲酰基-4-甲基戊酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-benzoyl-4-methylvalerate
• 英文别名: 4-Benzoyl-4-methylvaleriansaeuremethylester；Methyl 4,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 20633-40-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: AAILHXIUTXOUON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯甲酰基-4-甲基戊酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚 、 水 、 乙酸酐 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 phenyl prenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的脱羰脱水用于合成α-乙烯基羰基化合物和（-）-Aspewentins A，B和C的全合成

  摘要：

  羰基化合物的直接α-乙烯基化以形成季立体中心是一项具有挑战性的转变。发现δ-氧代羧酸可作为掩蔽的乙烯基化合物，并通过钯催化的脱羰基脱水作用而公开。通过对映选择性丙烯酸酯加成或不对称烯丙基烷基化可容易地获得羧酸。以高收率获得了多种α-乙烯基季羰基化合物，并证明了其在（-）-aspewentins A，B和C的首次对映选择性全合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201505161
• 作为产物：
  描述：

  2-苯甲酰基-4-甲基戊酸甲酯 以1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HASEGAWA, TADASHI;ARATA, YOSHIAKI;ENDOH, MASARU;YOSHIOKA, MICHIKAZU, TETRAHEDRON, 1985, 41, N 9, 1667-1673

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Type II photoreactions of α-alkyl β-oxoesters. Neighboring group effect on 1,4-biradical reactions and effective internal filter effect by the type II photoproduct
  作者：Tadashi Hasegawa、Yoshiaki Arata、Masaru Endoh、Michikazu Yoshioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96480-4

  日期：1985.1

  The α-alkyl β-oxoesters 1 undergo type II photoreactions. The process of back hydrogen transfer in the 1,4-biradical intermediate to revert to the starting ester is suppressed because of the intramolecular hydrogen bonding between the hydroxyl and carboalkoxyl groups in the biradical intermediate. The hydrogen bonding determines the stereochemistry of 1,4-biradical cyclization. The cyclobutanols having

  α-烷基β-氧酸酯1经历II型光反应。由于双自由基中间体中的羟基和碳烷氧基之间存在分子内氢键，因此抑制了在1,4-双自由基中间体中向后氢转移以还原为起始酯的过程。氢键决定了1,4-双自由基环化的立体化学。羧基烷氧基具有顺式羟基的环丁醇仅由α-烷基β-氧代酸酯1形成。II型消除产物的烯醇形式苯甲酰乙酸2充当α的光反应的有效内部过滤器-烷基β-氧代酸酯1。
• Palladium‐Catalyzed Decarbonylative Dehydration for the Synthesis of α‐Vinyl Carbonyl Compounds and Total Synthesis of (−)‐Aspewentins A, B, and C
  作者：Yiyang Liu、Scott C. Virgil、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201505161

  日期：2015.9.28

  carbonyl compounds to form a quaternary stereocenter is a challenging transformation. It was discovered that δ‐oxocarboxylic acids can serve as masked vinyl compounds and be unveiled by palladium‐catalyzed decarbonylative dehydration. The carboxylic acids are readily available through enantioselective acrylate addition or asymmetric allylic alkylation. A variety of α‐vinyl quaternary carbonyl compounds are

  羰基化合物的直接α-乙烯基化以形成季立体中心是一项具有挑战性的转变。发现δ-氧代羧酸可作为掩蔽的乙烯基化合物，并通过钯催化的脱羰基脱水作用而公开。通过对映选择性丙烯酸酯加成或不对称烯丙基烷基化可容易地获得羧酸。以高收率获得了多种α-乙烯基季羰基化合物，并证明了其在（-）-aspewentins A，B和C的首次对映选择性全合成中的应用。
• HASEGAWA, TADASHI;ARATA, YOSHIAKI;ENDOH, MASARU;YOSHIOKA, MICHIKAZU, TETRAHEDRON, 1985, 41, N 9, 1667-1673
  作者：HASEGAWA, TADASHI、ARATA, YOSHIAKI、ENDOH, MASARU、YOSHIOKA, MICHIKAZU

  DOI：——

  日期：——