2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl bromide | 51705-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-bromo-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 51705-30-7
• 化学式: C₁₀H₁₉BrO₅
• 分子量: 299.162
• InChiKey: DFXATGFXDBFSEZ-SPFKKGSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl bromide 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  与无水氟化氢体系发生反应。第8部分。三乙胺三氟化氢-立体选择性合成糖基氟化物的方便试剂

  摘要：

  立体选择性氟化是通过使用三乙胺三氢氟化物在D系列和L系列的糖基溴上进行溴-氟交换来实现的。已经制备了D-木糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖，D-甘露糖和L-鼠李糖衍生物以及D-半乳糖醛酸酯的吡喃磺酰氟。考虑在2位上相邻基团的影响。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82194-6
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过定量评估反应性建立控制糖基化反应和中间体的指南。

  摘要：

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。

  DOI：

  10.1002/anie.201906297

文献信息

• A mechanistic study: Nucleophile dependence in glucosylations with glucosyl bromides
  作者：Tim Bowden、Per J. Garegg、Jean‐Luc Maloisel、Peter Konradsson

  DOI：10.1560/p2j6-2mn2-0whq-r3bf

  日期：2000.12

  Glycosylations using glucosyl bromides and various promoters (Et₄NBr, HgBr₂, or AgOTf) were investigated, competitively and kinetically. The reactions were found to be dependent in both glucosyl bromide and nucleophilic concentration, indicating a S_N2‐type rate, determining step. For the AgOTf promoted reaction an ion pair mechanism involving glucosyl triflates is suggested.

  摘要 对使用葡萄糖基溴化物和各种促进剂（Et4NBr、HgBr2 或 AgOTf）的糖基化反应进行了竞争性和动力学研究。研究发现，反应与葡萄糖基溴化物和亲核物浓度都有关系，这表明存在一个 SN2 型速率决定步骤。对于 AgOTf 促进的反应，建议采用涉及葡萄糖基三氯酸盐的离子对机制。
• 一种糖基（亚）磺酸盐的制备方法
  申请人：福州大学

  公开号：CN115417902A

  公开（公告）日：2022-12-02

  本发明公开了一种新型糖基（亚）磺酸盐的制备方法，其是先将糖基原料与芳基硫酚或杂芳基硫酚经反应及氧化后制得氧化硫苷化合物，然后在有机溶剂中，使所得氧化硫苷化合物在碱性物质作用下经转化成所述新型糖基(亚)磺酸盐。本发明方法具有生产成本低、收率高、反应活性高、操作简单等优势，适合于工业化大量生产。
• Rapid Preparation of Variously Protected Glycals Using Titanium(III)
  作者：Roxanne P. Spencer、Cullen L. Cavallaro、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1021/jo982447k

  日期：1999.5.1

  Glycosyl chlorides and bromides can be rapidly converted to glycals in high yield by reaction with (Cp2Ti[III]Cl)(2). This reagent tolerates a wide range of common carbohydrate protecting groups, including silyl ethers, acetals, and esters; the methodology provides a general route for the preparation of glycals substituted with both acid- and base-labile functionality. A reaction mechanism is proposed that is based on heteroatom abstraction to give an intermediate glycosyl radical. This radical reacts with a second equivalent of Ti(III) to yield a glycosyltitanium(IV) species. P-Heteroatom elimination from the glycosyltitanium(IV) complex gives the glycal.
• An organotransition metal based approach to the synthesis of C-glycosides
  作者：Philip DeShong、Greg A. Slough、Varadaraj Elango、George L. Trainor

  DOI：10.1021/ja00311a109

  日期：1985.12
• Synthesis of C-glucosides by reactions of glucosyl halides with organocuprates
  作者：Ron Bihovsky、Caryn Selick、Irena Giusti

  DOI：10.1021/jo00252a027

  日期：1988.8