1-[(4-methylphenyl)ethynyl]adamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(4-methylphenyl)ethynyl]adamantane
• 英文别名: [(4-methylphenyl)ethynyl]adamantane；(3r,5r,7r)-1-(p-tolylethynyl)adamantane；1-[2-(4-Methylphenyl)ethynyl]adamantane；1-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]adamantane
• 化学式: C₁₉H₂₂
• 分子量: 250.384
• InChiKey: TZNCHRQRHQYICE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-[(4-methylphenyl)ethynyl]adamantane
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化中进行自由基烷基化的炔基苯并恶唑衍生物的研究。

  摘要：

  炔基苯并恶唑衍生物是有机合成中最近开发的炔基化试剂，在光氧化还原催化反应中具有优异的自由基炔基反应性。在本文中，我们报道了在苯并恶唑部分上具有二氟，单氟，单甲氧基和二甲氧基取代的炔基苯并恶唑衍生物的合成，并首次研究了其自由基炔化反应性。进行了一系列机理实验，以研究炔基苯并恶唑的自由基受体和氧化猝灭剂反应性，其中未取代的炔基苯并恶唑在两个过程中均起着平衡作用，而富电子的苯并恶唑衍生物在某些情况下显示出合成优势。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.103

文献信息

• Copper-catalysed photoinduced decarboxylative alkynylation: a combined experimental and computational study
  作者：Yu Mao、Wenxuan Zhao、Shuo Lu、Lei Yu、Yi Wang、Yong Liang、Shengyang Ni、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc02213f

  日期：——

  Redox-active esters (RAEs) as alkyl radical precursors have demonstrated great advantages for C–C bond formation. A decarboxylative cross-coupling method is described to afford substituted alkynes from various carboxylic acids using copper catalysts CuCl and Cu(acac)2. The photoexcitation of copper acetylides with electron-rich NEt3 as a ligand provides a general strategy to generate a range of alkyl

  氧化还原活性酯（RAE）作为烷基自由基的前体已显示出CC键形成的巨大优势。描述了一种脱羧交叉偶联方法，其使用铜催化剂CuCl和Cu（acac）2由各种羧酸提供取代的炔烃。乙炔铜与富电子NEt 3的光激发作为配体，其提供了从羧酸的RAE产生一系列烷基的一般策略，其可以容易地与多种芳族炔烃偶联。使用催化量的预先形成的铜-苯基乙炔化物，该交叉偶联反应的范围可以进一步扩展至脂族炔烃和炔基硅烷。另外，DFT计算显示出有利的反应途径，并且铜中间体的二齿乙酰丙酮酸酯配体在抑制炔的均偶联中起重要作用。
• Visible-Light-Induced Alkoxyl Radical Generation Enables Selective C(sp³)–C(sp³) Bond Cleavage and Functionalizations
  作者：Kunfang Jia、Fuyuan Zhang、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b13066

  日期：2016.2.10

  The alkoxyl radical is an important reactive intermediate in mechanistic studies and organic synthesis; however, its current generation from alcohol oxidation heavily relies on transition metal activation under strong oxidative conditions. Here we report the first visible-light-induced alcohol oxidation to generate alkoxyl radicals by cyclic iodine(III) reagent catalysis under mild reaction conditions

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。
• Aluminum-Catalyzed Cross-Coupling of Silylalkynes with Aliphatic C–F Bonds
  作者：Amit K. Jaiswal、Kelvin K. K. Goh、Simon Sung、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00712

  日期：2017.4.7

  report the generation of aliphatic and benzylic acetylenes via reaction of primary, secondary, and tertiary aliphatic fluorides with various trimethylsilyl acetylides. These reactions are catalyzed by Al and B Lewis acids, most effectively by the extremely fluorophilic tris(pentafluorophenyl)alane, representing the first example of catalytic incorporation of alkynes into aliphatic C–F positions. The fluorophilicity

  我们报告通过伯，仲和叔脂肪族氟化物与各种三甲基甲硅烷基乙炔化物的反应生成脂肪族和苄基乙炔。这些反应是由Al和B Lewis酸催化的，最有效的是由高度亲氟的三（五氟苯基）铝烷催化，这是炔烃催化引入脂族CF位置的第一个例子。催化剂的亲氟性使氟对其他卤素的选择性提高，从而实现了正交的反应路径。
• “One-Step” Alkynylation of Adamantyl Iodide with Silver(I) Acetylides
  作者：Rebecca H. Pouwer、Craig M. Williams、Alan L. Raine、Jason B. Harper

  DOI：10.1021/ol050121+

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] Silver(I) acetylides allow one-step alkynylation of adamantyl iodide in yields ranging from 25 to 68%.

  [反应：见正文]乙炔化银（I）可实现金刚烷基碘化物的一步炔基化反应，收率范围为25％至68％。
• Investigating Direct Alkynylation at the Bridgehead of Bicyclic Cages Using Silver(I) Acetylides
  作者：Rebecca H. Pouwer、Jason B. Harper、Kamesh Vyakaranam、Josef Michl、Craig M. Williams、Carsten H. Jessen、Paul V. Bernhardt

  DOI：10.1002/ejoc.200600701

  日期：2007.1

  Silver(I) acetylides facilitate direct carbon-carbon bond formation at the bridgehead position of adamantane, and in some instances related systems such as carborate anions and bicyclo [2.2.2]octanes. Substrate constraints along with attempts to further understand the underlying mechanism are presented. ((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007).

  银 (I) 炔化物有助于在金刚烷的桥头位置直接形成碳 - 碳键，在某些情况下，相关系统如碳酸盐阴离子和双环 [2.2.2] 辛烷。介绍了底物约束以及进一步了解潜在机制的尝试。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。