2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone | 63765-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)cyclohexanone；2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)cyclohexanone；2-benzo[1,3]dioxol-5-yl-cyclohexanone；2-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-cyclohexanon；2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 63765-11-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: KHSPYLWIVAFDKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  351.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone 在 六甲基磷酰三胺 、 methyllithium lithium chloride complex 、 氢气 、 镍 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 44.08h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  7-Aryloctahydroindole和顺-3a-Aryloctahydroindole生物碱的通用有效策略：（±）-γ-环戊烷和（±）-Crinane的总合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。

  DOI：

  10.1021/jo0507690
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 2-(3',4'-methylenedioxyphenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  7-Aryloctahydroindole和顺-3a-Aryloctahydroindole生物碱的通用有效策略：（±）-γ-环戊烷和（±）-Crinane的总合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。

  DOI：

  10.1021/jo0507690

文献信息

• A General and Efficient Strategy for 7-Aryloctahydroindole and <i>cis</i>-3a-Aryloctahydroindole Alkaloids:  Total Syntheses of (±)-γ-Lycorane and (±)-Crinane
  作者：Shuanhu Gao、Yong Qiang Tu、Zhenlei Song、Aixia Wang、Xiaohui Fan、Yijun Jiang

  DOI：10.1021/jo0507690

  日期：2005.8.1

  A general and efficient approach to both 7-aryloctahydroindole and cis-3a-aryloctahydroindole alkaloids has been developed. The key step involves Michael additions of the corresponding kinetics and thermodynamics lithium enolates of ketone 9 to the versatile building blocks: nitroethylene 10. Two representative members, (±)-γ-lycorane and (±)-crinane, have been synthesized in 22 and 36% overall yields

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。
• Ylide-Functionalized Phosphine (YPhos)–Palladium Catalysts: Selective Monoarylation of Alkyl Ketones with Aryl Chlorides
  作者：Xiao-Qiang Hu、Dominik Lichte、Ilja Rodstein、Philip Weber、Ann-Katrin Seitz、Thorsten Scherpf、Viktoria H. Gessner、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02830

  日期：2019.9.20

  phosphine (YPhos) ligands allow the palladium-catalyzed α-arylation of alkyl ketones with aryl chlorides with record setting activity. Using a cyclohexyl-substituted YPhos ligand, a wide range of challenging ketone substrates was efficiently and selectively monoarylated under mild conditions. A newly designed YPhos ligand bearing tert-butyl groups on the coordinating phosphorus atom is already active

  内酯官能化的膦（YPhos）配体允许钯催化烷基酮与芳基氯化物的α-芳基化，具有创纪录的活性。使用环己基取代的YPhos配体，可在温和条件下有效且选择性地对各种具有挑战性的酮底物进行有效且选择性的单芳基化。一种新设计的在配位磷原子上带有叔丁基的YPhos配体已在室温下活跃。通过克规模反应和ε-己内酯衍生物的简洁合成证明了合成潜力。
• Direct Asymmetric α-Hydroxylation of Cyclic α-Branched Ketones through Enol Catalysis
  作者：Benjamin List、Grigory Shevchenko、Gabriele Pupo

  DOI：10.1055/s-0037-1611084

  日期：2019.1

  Enantiopure α-hydroxy carbonyl compounds are common scaffolds in natural products and pharmaceuticals. Although indirect approaches towards their synthesis are known, direct asymmetric methodologies are scarce. Herein, we report the first direct asymmetric α-hydroxylation of α-branched ketones through enol catalysis, enabling a facile access to valuable α-keto tertiary alcohols. The transformation

  Enantiopure α-羟基羰基化合物是天然产物和药物中的常见支架。尽管合成它们的间接方法是已知的，但直接的不对称方法很少。在此，我们报告了通过烯醇催化的 α-支化酮的第一个直接不对称 α-羟基化，从而能够轻松获得有价值的 α-酮叔醇。该转化的特点是使用亚硝基苯作为氧化剂和一种新的手性磷酸作为催化剂，具有良好的范围和优异的对映选择性。
• A Free-Radical and Protecting-Group-Free Approach to (–)-Boschnialactone and γ-Lycorane
  作者：Alberto Basante-Avendaño、Víctor Guerra-Ayala、Alma Sánchez-Eleuterio、Alejandro Cordero-Vargas

  DOI：10.1055/s-0037-1612248

  日期：2019.5

  (PGF) and free-radical-based synthesis of two structurally different natural products, (–)-boschnialactone and γ-lycorane, is reported. The key step in both syntheses is a radical–ionic sequence for construction of the principal structure (a six-membered lactone and a 1,4-dicarbonyl compound, respectively), allowing short and rapid access to these natural products through a PGF route. The protecting-group-free

  ◊同等贡献的工作 抽象的 据报道，两种结构上不同的天然产物（-）-sch草酸内酯和γ-二十二烷的无保护基（PGF）和基于自由基的合成。两种合成的关键步骤是构建主要结构的自由基-离子序列（分别为六元内酯和1,4-二羰基化合物），从而允许通过PGF途径快速，快速地获得这些天然产物。 据报道，两种结构上不同的天然产物（-）-sch草酸内酯和γ-二十二烷的无保护基（PGF）和基于自由基的合成。两种合成的关键步骤是构建主要结构的自由基-离子序列（分别为六元内酯和1,4-二羰基化合物），从而允许通过PGF途径快速，快速地获得这些天然产物。
• Asymmetric Catalysis with CO ₂ : The Direct α‐Allylation of Ketones
  作者：Gabriele Pupo、Roberta Properzi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201601545

  日期：2016.5.10

  combining “enol catalysis” with the use of CO2 as a formal catalyst for asymmetric catalysis, we have now developed a solution to this problem: we report a direct, highly enantioselective and highly atom‐economic Tsuji–Trost allylation of branched ketones with allylic alcohol. Our reaction delivers products bearing quaternary stereocenters with high enantioselectivity and water as the sole by‐product

  在许多生物活性分子中发现了四级立体中心。Tsuji-Trost反应已被证明是强大的C-C键形成过程，至少在原理上，应该非常适合通过酮的α-烯丙基化进入四级立体中心。然而，尽管已知了间接方法，但直到今天，对支链酮的直接，催化不对称α-烯丙基化的反应仍难以捉摸。通过结合使用“烯醇催化”和CO 2作为不对称催化的正式催化剂，我们现已开发出解决该问题的方法：我们报道了支链酮与烯丙醇的直接，高度对映选择性和高度经济的Tsuji-Trost烯丙基化反应。我们的反应可提供带有高对映选择性且带有水作为唯一副产物的带有四元立体中心的产物。我们希望我们的方法学可用于不对称催化，并激发其他高度原子经济转变的设计。