1-苄基-4-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮 | 428517-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-苄基-4-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮
• 英文名称: 4,4-bis(methoxymethyl)hept-1-en-6-yne
• 英文别名: 4,4-bis(methoxymethyl)-hept-6-en-1-yne
• CAS: 428517-22-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: UJCOGOUKKAWNIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苄基-4-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 正丁基锂 、 双二苯基膦甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 5,5-bis(methoxymethyl)-2,2,3-trimethyl-1,2,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[c]silole
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-2-(prop-2-yn-1-yl)propane-1,3-diol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 以32%的产率得到1-苄基-4-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Silylcarbocyclization (SiCaC) and Carbonylative Silylcarbocyclization (CO−SiCaC) Reactions of Enynes
  作者：Iwao Ojima、An T. Vu、Seung-Yub Lee、James V. McCullagh、Andrew C. Moralee、Masaki Fujiwara、Tram H. Hoang

  DOI：10.1021/ja0258982

  日期：2002.8.1

  of a 1,6-enyne with a hydrosilane catalyzed by Rh(acac)(CO)(2), Rh(4)(CO)(12), or Rh(2)Co(2)(CO)(12) under ambient CO atmosphere or N(2) gives 2-methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane or its heteroatom congener in excellent yield through silylcarbocycization (SiCaC) process. The same reaction, but in the presence of a phosphite such as P(OEt)(3) and P(OPh)(3) under 20 atm of CO, affords the corresponding

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Alkene-Substituted Allenylcyclopropanes: Stereoselective Formation of Bicyclo[4.3.0]nonadienes
  作者：Katsuya Sugikubo、Fukiko Omachi、Yuuki Miyanaga、Fuyuhiko Inagaki、Chiaki Matsumoto、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201305958

  日期：2013.10.18

  ring‐opening of both E and Z 1‐cyclopropylocta‐1,2,6‐trienes exclusively produced cis‐4,5‐dimethylbicyclo[4.3.0]nona‐1(9),2‐dienes with three contiguous stereogenic centers. When this transformation was applied to the 1,2,7‐triene double‐bond isomers, the same products were formed in a completely stereoselective manner (see scheme).

  消耗能量的有效途径：E和Z的[RhCl（CO）2 } 2 ]催化开环1–环丙基辛基1,2,6-三烯专门生产顺式4,5,5-二甲基双环[4.3.0] nona-1（9），2-二烯具有三个连续的立体生成中心。当将此转化应用于1,2,7-三烯双键异构体时，相同的产物以完全立体选择性的方式形成（参见方案）。
• Selective Oxidation of Zirconocyclopentenes via Organoboranes
  作者：Jeffrey S. T. Gorman、Scott T. Iacono、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol036031r

  日期：2004.1.1

  described for oxidation of zirconocyclopent-2-enes selectively at the sp(3) carbon by efficient transfer to electrophilic ((c)Hex)(2)BCl followed by oxidation with H(2)O(2)/NaOH to afford 1-alkylidene-2-hydroxymethylcyclopentanes. Results with several substrates show that overall reaction efficiencies for the zirconocene-mediated enyne cyclization, boron transmetalation, and oxidation sequence are generally

  [反应：见正文]描述了一种新的，方便的一锅法协议，该协议可通过有效转移至亲电子的（（c）Hex）（2）BCl然后选择性地转移到sp（3）碳上来选择性氧化Zirconocyclopent-2-enes。用H（2）O（2）/ NaOH氧化得到1-亚烷基-2-羟甲基环戊烷。具有几种底物的结果表明，锆茂茂介导的烯炔环化，硼重金属化和氧化顺序的总体反应效率通常可与中间体锆锆的质子化获得的产率相媲美。描述了由环化-氧化序列形成的E / Z烯烃异构体和乙烯基硅烷的酸催化频哪醇型重排。
• Pd(0)-Catalyzed Reaction of Alkynes with Trifurylgermane and CO Providing Acylgermanes:  The Example of Hydrometalcarbonylation of Alkynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja0257016

  日期：2002.4.1

  A direct synthesis of acylmetals from alkynes with group 14 metal hydride and CO is reported. The Pd(0)-catalyzed reaction of alkynes with tri(2-furyl)germane under ambient pressure of CO provides alpha,beta-unsaturated acylgermanes in good yields. Conversion of acylgermanes to the corresponding amides is achieved.
• <i>Trans</i>-Hydrometalation of Alkynes by a Combination of InCl₃ and DIBAL-H:  One-Pot Access to Functionalized <i>(Z)</i>-Alkenes
  作者：Kazuaki Takami、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol026401w

  日期：2002.8.1

  Triethylborane-induced hydrometalation of alkynes proceeds in an anti manner to afford the corresponding (Z)-alkenylmetal compounds stereoselectively, where dichloroindium hydride would play a key role. A variety of functional groups including hydroxy, carbonyl, and carboxy groups were tolerant under the reaction conditions. Following iodolysis and cross-coupling reaction of the (Z)-alkenylmetal species show the usefulness of this strategy.