3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole | 1204778-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
• 英文别名: 2-(1H-indol-3-yl)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1204778-28-8
• 化学式: C₁₉H₂₇NSi
• 分子量: 297.516
• InChiKey: WJYLICXFRMWBQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-58 °C
• 沸点：
  391.2±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以94%的产率得到3-乙炔基吲哚
  参考文献：
  名称：

  吲哚和吡咯杂环的直接炔基化

  摘要：

  容易做它：benziodoxolone炔碘剂的独特性能1和金催化剂已经允许高的屈服，操作简单（室温，无干燥溶剂或在惰性条件，可商购的催化剂）反应，用于在大的引入silylacetylenes的发展范围广泛的带有各种官能团的吲哚和吡咯杂环（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905419
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 在 吡啶 、 deutero-chloric acid 、 水 、 gold(I) chloride 作用下， 以 water-d2 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  乙炔杂环烷的乙炔基苯并恶唑啉酮：结构要求，吡咯的改进的程序和对该机制的见解。

  摘要：

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201200200

文献信息

• Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper‐Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Lionel Schouwey、Verity Barber、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900950

  日期：2019.7.17

  radicals and nucleophiles, yet they present limited possibilities for further structure and reactivity modification. Herein, the first synthesis is reported for the corresponding ethynylbenziodazolone (EBZ) reagents, in which the oxygen atom in the iodoheterocycle is replaced by a nitrogen atom. The substituent on the nitrogen enables further fine‐tuning of the reagent structure and reactivity. EBZ reagents

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，
• Mechanochemical Rhodium(III)‐ and Gold(I)‐Catalyzed C−H Bond Alkynylations of Indoles under Solventless Conditions in Mixer Mills
  作者：Gary N. Hermann、Marvin T. Unruh、Se‐Hyeong Jung、Maik Krings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201805778

  日期：2018.8.13

  processes show excellent functional group tolerance, do not require additional heating and proceed under solventless conditions. Compared to solvent‐based standard protocols, the reaction times are shorter and the catalyst quantities lower resulting in high product yields under ambient atmosphere in mixer mills.

  在Rh III和Au I催化的CH烷基化中的机械化学活化选择性地导致C 2和C 3烷基化的吲哚。该方法显示出优异的官能团耐受性，不需要额外的加热，并且可以在无溶剂的条件下进行。与基于溶剂的标准规程相比，反应时间更短，催化剂用量更低，从而在搅拌机中于环境气氛下获得较高的产品收率。
• Catalytic Friedel–Crafts Reaction of Aminocyclopropanes
  作者：Florian de Nanteuil、Joachim Loup、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ol401616a

  日期：2013.7.19

  A Lewis acid catalyzed Friedel-Crafts reaction between donor-acceptor aminocyclopropanes and indoles and other electron-rich aromatic compounds is reported. Indole alkylation at the C3 position was generally obtained for a broad range of functional groups and substitution patterns. In the case of C3-substituted indoles, C2 alkylation was observed. The reaction gives a rapid access to gamma amino acid derivatives present in numerous bioactive molecules.
• Synthesis of 1-[(Triisopropylsilyl)ethynyl]-1λ3,2-benziodoxol-3(1H)-one and Alkynylation of Indoles, Thiophenes, and Anilines
  作者：Jérôme Waser、Jonathan Brand

  DOI：10.1055/s-0031-1290589

  日期：2012.4

  An efficient procedure was developed for the synthesis of 1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1 lambda(3),2-benziodoxol-3(1H)-one on a 100-mmol (36-g) scale. The benziodoxolone can be used for the gold-catalyzed direct alkynylation of indole, 2-hexylthiophene, or N,N-dibenzylaniline on a 5- to 10-mmol scale.
• Rapid synthesis of indole cis-enamides via hydroamidation of indolic alkynes
  作者：Emma Dickson、Brent R. Copp、David Barker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.081

  日期：2013.9

  The synthesis of indolic cis-enamides using a ruthenium-mediated hydroamidation of indole alkynes with primary oxalamides or alpha-keto amides is reported. Using this method the total synthesis of igzamide and Z-coscinamides A and B has been achieved. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.