ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxyhept-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxyhept-2-ynoate
• 英文别名: Ethyl 7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxyhept-2-ynoate
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: BRIXBIQBANMOSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxyhept-2-ynoate 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 (DHQD)2PHAL 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 甲基磺酰胺 、 K₃[Fe(CN)6] 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 (4R,5R,2E,7Z)-ethyl 4,5-isopropylidenedioxytrideca-2,7-dieneate
  参考文献：
  名称：

  Topsentolide B 2的全合成

  摘要：

  基于不对称二羟基化，Roush烯丙基化和闭环易位（RCM）反应，已经实现了托酚类化合物B 2（针对SK-OV-3和SK-MEL-2癌细胞系的选择性细胞毒性脂蛋白）的立体选择性全合成。合成过程分11个步骤完成，总产率为2.1％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.014
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 sodium acetate 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 ethyl 7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxyhept-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Topsentolide B 2的全合成

  摘要：

  基于不对称二羟基化，Roush烯丙基化和闭环易位（RCM）反应，已经实现了托酚类化合物B 2（针对SK-OV-3和SK-MEL-2癌细胞系的选择性细胞毒性脂蛋白）的立体选择性全合成。合成过程分11个步骤完成，总产率为2.1％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.02.014

文献信息

• Asymmetric total synthesis of (+)-cardiobutanolide via an iterative asymmetric dihydroxylation in PEG
  作者：S. Chandrasekhar、N. Kiranmai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.122

  日期：2010.8

  The stereoselective total synthesis of (+)-cardiobutanolide, a polyhydroxylated natural product, is achieved in high yield through Lu and Guo diene synthesis, Sharpless asymmetric dihydroxylation, and one-pot deprotection–lactonization. The utility of a recyclable reagent system in PEG for asymmetric dihydroxylation is demonstrated.

  通过Lu和Guo二烯合成，Sharpless不对称二羟基化和一锅脱保护-内酯化，可以高收率地实现多羟基化天然产物（+）-心脏丁醇内酯的立体选择性全合成。证明了可回收试剂系统在PEG中用于不对称二羟基化的实用性。
• Synthesis of the Macrocyclic Core of Iriomoteolide 3a
  作者：Chada Raji Reddy、Gajula Dharmapuri、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1021/ol9025183

  日期：2009.12.17

  The asymmetric synthesis of the fully functionalized macrocyclic core of iriomoteolide 3a, a cytotoxic 15-membered macrolide, Is disclosed. The key steps involve Sharpless asymmetric dihydroxylation, Sharpless asymmetric epoxidation, olefin cross-metathesis, Yamaguchi esterification, and a ring-closing metathesis reaction for macrocyclization.
• Copper-Catalyzed Methylenation Reaction:  Total Synthesis of (+)-Desoxygaliellalactone
  作者：Hélène Lebel、Michaël Parmentier

  DOI：10.1021/ol071391q

  日期：2007.8.1

  The enantioselective total synthesis of (+)-desoxygaliellalactone was achieved in six steps starting from 4-tert-butyldimethylsilyloxybutanal. This synthesis featured a one-pot copper-catalyzed methylenation-Diels-Alder cyclization. The challenging methylenation of aldehyde 4 was studied under various reaction conditions. Whereas Wittig reaction conditions led to byproducts resulting from decomposition of the sensitive butenolide moiety, the mild copper-catalyzed methylenation reaction produced the desired triene in good yield.
• Total synthesis of topsentolide B2
  作者：Rodney A. Fernandes、Pullaiah Kattanguru

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.014

  日期：2011.4

  A stereoselective total synthesis of topsentolide B2, a selective cytotoxic oxylipin against SK-OV-3 and SK-MEL-2 cancer cell lines has been achieved based on asymmetric dihydroxylation, Roush allylation, and ring closing metathesis (RCM) reactions. The synthesis is completed in 11 steps and 2.1% overall yield.

  基于不对称二羟基化，Roush烯丙基化和闭环易位（RCM）反应，已经实现了托酚类化合物B 2（针对SK-OV-3和SK-MEL-2癌细胞系的选择性细胞毒性脂蛋白）的立体选择性全合成。合成过程分11个步骤完成，总产率为2.1％。