3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 129729-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 129729-41-5
• 化学式: C₂₂H₂₅Cl₃N₂O₉
• 分子量: 567.807
• InChiKey: VTYDWFJUMUXXMZ-LASHMREHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 [Ni(4-F-PhCN)₄(OTf)₂] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化糖基三氯乙酰亚胺酯转化为糖基三氯乙酰胺以及随后原子经济一步转化为 α-尿素糖苷的范围和机制研究

  摘要：

  描述了用于制备 α-连接的尿素新糖缀合物和假寡糖的高度立体选择性方法的开发和机理研究。该两步程序首先在镍催化下将糖基三氯乙酰亚胺选择性转化为相应的 α-三氯乙酰胺。转化的 α 选择性由阳离子镍 (II) 催化剂 [Ni(dppe)(OTf) 2 ]（dppe=1,2-双（二苯基膦）乙烷，OTf=三氟甲磺酸盐）控制。机理研究已经确定了镍催化剂与赤道 C 2 的配位α-糖基三氯乙酰亚胺酯的-醚官能团对于实现α-立体选择性转化至关重要。交叉实验表明，该反应并非完全以分子内方式进行。该序列的第二步是通过在碳酸铯存在下与多种胺亲核试剂反应，将 α-糖基三氯乙酰胺产物直接转化为相应的 α-尿素糖苷。仅观察到 α-尿素产物的形成，因为反应在异头 C  N 键上完全保留立体化学完整性。

  DOI：

  10.1002/chem.201402433
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(4-methoxybenzyl)imino-α-D-glucopyranosyl bromide 在 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖的Np-甲氧基亚苄基衍生物作为糖基供体：再研究

  摘要：

  6-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基亚氨基-D-吡喃葡萄糖基氯，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-p -甲氧基亚苄基氨基-α-D-glu复核糖基溴化物，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基氨基-α-和-β-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯和3,4,6已经合成了-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对硝基苄叉氨基-α-D-葡萄糖基吡喃糖基溴，并研究了它们作为具有各种可溶性启动子的糖基化剂的行为。获得的结果质疑了Np-甲氧基苄叉亚氨基的公认的非参与特性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84200-e

文献信息

• Nickel-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with C(2)-<i>N</i>-Substituted Benzylidene <scp>d</scp>-Glucosamine and Galactosamine Trichloroacetimidates for the Formation of 1,2-<i>cis</i>-2-Amino Glycosides. Applications to the Synthesis of Heparin Disaccharides, GPI Anchor Pseudodisaccharides, and α-GalNAc
  作者：Enoch A. Mensah、Fei Yu、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja106682m

  日期：2010.10.13

  α-selectivity. The reactive sites of the nucleophiles or the nature of the protecting groups have little effect on the α-selectivity. This methodology has also been successfully applied to both disaccharide donors and acceptors to provide the corresponding oligosaccharides in high yields and α-selectivity. The efficacy of the nickel procedure has been further applied toward the preparation of heparin disaccharides

  1,2-cis-2-amino glycosides 是在各种生物学上重要的寡糖和糖肽中发现的关键成分。尽管 1,2-cis-2-氨基糖苷的合成取得了显着进展，但目前最先进方法的缺点包括底物范围有限、产率低、反应时间长和异头混合物。我们开发了一种通过镍催化的 α-选择性糖基化与 C(2)-N-取代的亚苄基 D-葡糖胺和半乳糖胺三氯乙酰亚胺合成 1,2-顺-2-氨基糖苷的新方法。这些糖基供体能够与多种醇偶联，以高产率提供具有出色 α 选择性的糖缀合物。此外，仅需要亚化学计量的镍 (5-10 mol%) 才能在 25 °C 下进行反应。目前的镍方法依赖于镍配体配合物的性质来控制 α 选择性。亲核试剂的反应位点或保护基团的性质对α-选择性几乎没有影响。该方法也已成功应用于二糖供体和受体，以高产率和 α 选择性提供相应的寡糖。镍过程的功效已进一步应用于制备肝素二糖、GPI 锚定假二糖和 α-Glu
• Nickel-Catalyzed Stereoselective Formation of α-2-Deoxy-2-Amino Glycosides
  作者：Enoch A. Mensah、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja903123b

  日期：2009.7.1

  The development of a new method for the stereoselective synthesis of alpha-2-deoxy-2-amino glycosides is described. This methodology relies on the nature of the cationic nickel catalyst, generated in situ from L0NiCl2 and AgOTf, to direct the anomeric stereoselectivity. The new glycosylation reaction is highly a-selective and proceeds under mild conditions with 5-10 mol % of the nickel catalyst Loading at ambient temperature. This new method has been applied to both D-glucosamine and galactosamine trichloroacetimidate donors as well as an array of primary, secondary, and tertiary alcohol nucleophiles to provide the desired glycoconjugates in good yields with excellent alpha-selectivity. Mechanistic studies of the present reaction are underway and will be reported in due course.