1,2,3,5,6,6-六甲基双环[3.1.0]己-2-烯-4-酮 | 2206-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1,2,3,5,6,6-六甲基双环[3.1.0]己-2-烯-4-酮
• 英文名称: 1,3,4,5,6,6-hexamethylbicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-one
• 英文别名: 1,2,3,5,6,6-Hexamethyl-bicyclo<3.1.0>hexen-(2)-on-(4)；1,3,4,5,6,6-Hexamethylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one
• CAS: 2206-69-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: SONHFFYISNVFJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-50 °C
• 沸点：
  221.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,5,6,6-六甲基双环[3.1.0]己-2-烯-4-酮 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Childs, Ronald F.; Zeya, Maung; Dain, Robert P., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 76 - 79

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5,6,6-hexamethylcyclohexa-2,4-dien-1-one 在 三氟化硼乙醚 、 tribromo{(S)-1,3,3-tris(3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)tetrahydro-1H,3H-7l4-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborol-7-yl}aluminate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到1,2,3,5,6,6-六甲基双环[3.1.0]己-2-烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• Thermochemical relationships between some bicyclohexenyl and benzenium cations
  作者：Ronald F. Childs、D. Lindsay Mulholland

  DOI：10.1021/ja00339a017

  日期：1983.1
• Preparation, Chemistry, and Photochemistry of Hexaalkyl-2,4-cyclohexadienones^1-3
  作者：Harold Hart、Peter M. Collins、Anthony J. Waring

  DOI：10.1021/ja00957a026

  日期：1966.3
• Lewis Acid Catalyzed Enantioselective Photochemical Rearrangements on the Singlet Potential Energy Surface
  作者：Malte Leverenz、Christian Merten、Andreas Dreuw、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.9b12068

  日期：2019.12.26

  The oxadi-π-methane rearrangement of 2,4-cyclohexadienones to bicyclic ketones was found to proceed with high enantioselectivity (92–97% ee) in the presence of catalytic amounts of a chiral Lewis acid (15 examples, 52–80% yield). A notable feature of the transformation is the fact that it proceeds on the singlet hypersurface and that no triplet intermediates are involved. Rapid racemic background reactions

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。
• Childs, Ronald F.; Zeya, Maung; Dain, Robert P., Canadian Journal of Chemistry, 1981, vol. 59, p. 76 - 79
  作者：Childs, Ronald F.、Zeya, Maung、Dain, Robert P.

  DOI：——

  日期：——