7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[1,3]dioxol | 174953-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[1,3]dioxol
• 英文别名: (3aS,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxole；(1S,2S)-1,2-isopropylidenedioxy-3-bromocyclohex-3-ene；7-Bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole；(3aS,7aS)-7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole
• CAS: 174953-42-5
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: BNLUNMGTGCQECR-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-63.5 °C
• 沸点：
  260.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[1,3]dioxol 在 哌啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₁₈H₃₉N₄P 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以57%的产率得到(3aS,7aS)-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[1,3]dioxol-4-on
  参考文献：
  名称：

  对映纯亚芳基顺式四氢二醇与硼，氮和磷亲核试剂的环烯基卤化物取代反应

  摘要：

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100273
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 potassium diazodicarboxylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 7-bromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydrobenzo[1,3]dioxol
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic oxidation of cyclopropylbenzene: structures of new metabolites and possible mechanistic implications

  摘要：

  环丙基苯经过全细胞发酵，分别与表达甲苯二氧化酶和甲苯二氧化酶-二氢二醇脱氢酶酶的大肠杆菌JM109（pDTG601）或大肠杆菌JM109（pDTG602）一起处理。相应的代谢产物3-环丙基环己-3,5-二烯-1,2-二醇（3）和3-环丙基苯-1,2-二醇（5）分别以2.5克/升和1克/升的产率分离。为3提供了绝对立体化学相关性，并初步讨论了其在不对称合成中的潜力。通过计算表明了酶促氧化的可能机理意义。为所有新化合物提供了实验数据。关键词：环丙基苯，生物氧化，顺二烯二醇，邻苯二酚，JM109（pDTG601），JM109（pDTG602），二氧化酶。

  DOI：

  10.1139/v02-098

文献信息

• Chemoenzymatic synthesis of a mixed phosphine–phosphine oxide catalyst and its application to asymmetric allylation of aldehydes and hydrogenation of alkenes
  作者：Derek R. Boyd、Mark Bell、Katherine S. Dunne、Brian Kelly、Paul J. Stevenson、John F. Malone、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c1ob06599h

  日期：——

  coupling and a novel room temperature Arbuzov [2,3]-sigmatropic rearrangement of an allylic diphenylphosphinite. Allylation of aromatic aldehydes were catalysed by the Lewis basic organocatalyst giving homoallylic alcohols in up to 57% ee. This compound also functioned as a ligand for rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of acetamidoacrylate giving reduction products with ee values of up to 84%.

  刘易斯碱的化学酶法合成 膦–氧化膦 来自 顺式-二氢二醇溴苯前进的代谢物通过一钯催化 碳-磷键偶联和新的室温烯丙基的Arbuzov [2,3]-σ重排 二苯基次膦酸酯。路易斯碱性有机催化剂催化芳香醛的烯丙基化，得到最高57％ee的均丙醇。该化合物还充当了铑催化的不对称氢化 乙酰氨基丙烯酸酯给出ee值高达84％的还原产品。
• Enzymatic oxidation of cyclopropylbenzene: structures of new metabolites and possible mechanistic implications
  作者：Vu P Bui、Minh Nguyen、Jeff Hansen、John Baker、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/v02-098

  日期：2002.6.1

  Cyclopropylbenzene was subjected to whole-cell fermentation with either Escherichia coli JM109 (pDTG601) or E. coli JM109 (pDTG602), expressing toluene dioxygenase and toluene dioxygenase – dihydrodiol dehydrogenase enzymes, respectively. The corresponding metabolites, 3-cyclopropylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (3) and 3-cyclopropylbenzene-1,2-diol (5) have been isolated in yields of 2.5 and 1 g L^–1, respectively. The absolute stereochemistry correlation for 3 is provided, along with a preliminary discussion of its potential in asymmetric synthesis. Possible mechanistic implications are indicated for the enzymatic oxygenation through the use of calculations. Experimental data are provided for all new compounds.Key words: cyclopropylbenzene, bio-oxidation, cis-diene diol, catechol, JM109 (pDTG601), JM109 (pDTG602), dioxygenase.

  环丙基苯经过全细胞发酵，分别与表达甲苯二氧化酶和甲苯二氧化酶-二氢二醇脱氢酶酶的大肠杆菌JM109（pDTG601）或大肠杆菌JM109（pDTG602）一起处理。相应的代谢产物3-环丙基环己-3,5-二烯-1,2-二醇（3）和3-环丙基苯-1,2-二醇（5）分别以2.5克/升和1克/升的产率分离。为3提供了绝对立体化学相关性，并初步讨论了其在不对称合成中的潜力。通过计算表明了酶促氧化的可能机理意义。为所有新化合物提供了实验数据。关键词：环丙基苯，生物氧化，顺二烯二醇，邻苯二酚，JM109（pDTG601），JM109（pDTG602），二氧化酶。
• A study of substrate specificity of toluene dioxygenase in processing aromatic compounds containing benzylic and/or remote chiral centers
  作者：Vu P. Bui、Trond Vidar Hansen、Yngve Stenstrøm、Tomas Hudlicky、Douglas W. Ribbons

  DOI：10.1039/b006545p

  日期：——

  A series of substituted arenes containing remote chiral centers were screened as substrates for toluene dioxygenase (TDO). The absolute stereochemistry of the new metabolites was determined by chemical and spectroscopic correlation with synthetic standards. There was no evidence for kinetic resolution; enantiomers were indiscriminately processed by the enzyme to diastereomeric pairs, which were separable

  一系列替代 竞技场 筛选了包含远程手性中心的底物 甲苯 双加氧酶（TDO）。新产品的绝对立体化学代谢物通过化学和光谱相关性与合成标准品测定。没有动力学分解的证据。该酶将对映异构体不加区别地加工成非对映异构体对，这些非对映异构体可在衍生化后分离。其中一些新代谢物 可用作合成子 吗啡合成。对于那些对分离稳定的新化合物及其不稳定化合物的衍生物，已报道了完整的实验细节。
• Toluene dioxygenase-mediated oxidation of aromatic substrates with remote chiral centers
  作者：Vu Bui、Trond Vidar Hansen、Yngve Stenstrøm、Douglas W. Ribbons、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/b002143l

  日期：——

  Several aromatic substrates containing remote chiral centers were subjected to toluene and naphthalene dioxygenase expressed in blocked mutants and recombinant organisms yielding cis-diol metabolites with little or no kinetic resolution.

  几种含有远程手性中心的芳香底物被施加于表达在阻断突变体和重组生物体中的甲苯和萘双加氧酶，产生了 cis-二醇代谢产物，几乎没有动力学分离。
• Reaction cascades based on squarate esters. 1,3-Dioxolane as a chaperone functional group for lithium ions
  作者：Leo A. Paquette、Lung Huang Kuo、Julien Doyon

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00644-8

  日期：1996.8

  first-stage addition leads to a chromatographically separable mixture of diastereomeric keto alcohols, which are formed in a ratio approximating 1:1. Separate reaction of these intermediates with the second cycloalkenyl anion initiates a cascade of chemical steps. The consequences of the second-stage stereoselectivity are profound in dictating the manner in which the polycyclic end products are formed

  已经研究了将对映体纯的1-硫代环己烯-5,6-二醇丙酮化物和1-环戊烯基锂对映体加入方二异氰酸酯中的后果。第一步添加导致色谱分离的非对映异构酮醇混合物，其比例约为1：1。这些中间体与第二个环烯基阴离子的独立反应引发了一系列化学步骤。在决定多环终产物的形成方式时，第二阶段立体选择性的后果具有深远的意义。