ethyl [1,1-bis(ethoxycarbonyl)cycloprop-2-yl]hydroxyacetate | 787568-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl [1,1-bis(ethoxycarbonyl)cycloprop-2-yl]hydroxyacetate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-ethoxy-1-hydroxy-2-oxoethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 787568-65-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₇
• 分子量: 288.298
• InChiKey: UAAWCFDXBCQBHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl [1,1-bis(ethoxycarbonyl)cycloprop-2-yl]hydroxyacetate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二苯基甲氧基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 rac-diethyl (2R,5R)-5-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl)-2-(pyridin-3-yl)-1-tosylpyrrolidine-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  膦催化对映选择性 (3+2) 乙烯基环丙烷与亚胺环化合成手性吡咯烷

  摘要：

  环丙烷是有机化学中重要的合成构件。在这项研究中，首次实现了乙烯基环丙烷和N-甲苯磺酰基亚胺之间的膦催化对映选择性 (3+2) 环化反应，从而以高产率形成了一系列高度官能化的吡咯烷，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202203212
• 作为产物：
  描述：

  2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 在 盐酸 、 氯化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 ethyl [1,1-bis(ethoxycarbonyl)cycloprop-2-yl]hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  各种丙烯酸2-环丙酯的合成与自由基聚合

  摘要：

  通过应用标准转化，例如从醛形成氰醇、醇解为 α-羟基羧酸酯、α-氧代羧酸的氧化和 Wittig 亚甲基化，从容易获得的前体合成了十四种具有各种取代基 R1-R5 的新型 2-环丙烷基丙烯酸酯 1a-n酯。总产率为 33% 至 54%。开发了一种将环丙二甲酸二甲酯水解成相应半酯的新方法。α-氧代羧酸盐 7g-n 是通过四乙酸二铑催化烯烃 8g-n 与重氮丙酮酸甲酯或乙酯的环丙烷化反应制备的，产率为 32-58%。单体 1a-n 通过 1H、13C NMR 光谱、质谱和元素分析进行​​表征。1a-n 的自由基均聚是用 2 进行的，2'-氮杂二异丁腈 (AIBN) 作为引发剂在 65 °C 的氯苯中。在 1f 和 1h 或 1k 和 1l 的聚合中获得最高的聚合物产率，即来自具有退火五元或六元环的单体。在 1h 和 1k 的情况下，聚合物产率（分别为 99% 和 98%）以及 57 和 93 °C

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400132

文献信息

• Synthesis of Cyclobutenes by Highly Selective Transition-Metal-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropanes
  作者：Huadong Xu、Wen Zhang、Dongxu Shu、Jenny B. Werness、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.200803910

  日期：2008.11.3
• Synthesis and Radical Polymerization of Various 2-Cyclopropylacrylates
  作者：Armin de Meijere、Viktor Bagutski、Frank Zeuner、Urs Karl Fischer、Volker Rheinberger、Norbert Moszner

  DOI：10.1002/ejoc.200400132

  日期：2004.9

  spectrometry and elemental analysis. The radical homopolymerizations of 1a−n were carried out with 2,2′-azabisisobutyronitrile (AIBN) as initiator in chlorobenzene at 65 °C. The highest polymer yields were obtained in the polymerizations of 1f and 1h or 1k and 1l, i.e. from monomers with an annelated five- or six-membered ring. In the case of 1h and 1k, both the polymer yields (99 and 98%, respectively) and

  通过应用标准转化，例如从醛形成氰醇、醇解为 α-羟基羧酸酯、α-氧代羧酸的氧化和 Wittig 亚甲基化，从容易获得的前体合成了十四种具有各种取代基 R1-R5 的新型 2-环丙烷基丙烯酸酯 1a-n酯。总产率为 33% 至 54%。开发了一种将环丙二甲酸二甲酯水解成相应半酯的新方法。α-氧代羧酸盐 7g-n 是通过四乙酸二铑催化烯烃 8g-n 与重氮丙酮酸甲酯或乙酯的环丙烷化反应制备的，产率为 32-58%。单体 1a-n 通过 1H、13C NMR 光谱、质谱和元素分析进行​​表征。1a-n 的自由基均聚是用 2 进行的，2'-氮杂二异丁腈 (AIBN) 作为引发剂在 65 °C 的氯苯中。在 1f 和 1h 或 1k 和 1l 的聚合中获得最高的聚合物产率，即来自具有退火五元或六元环的单体。在 1h 和 1k 的情况下，聚合物产率（分别为 99% 和 98%）以及 57 和 93 °C
• Phosphine‐Catalyzed Enantioselective (3+2) Annulation of Vinylcyclopropanes with Imines for the Synthesis of Chiral Pyrrolidines
  作者：Fuhao Zhang、Xuan Dai、Lei Dai、Wenrui Zheng、Wai‐Lun Chan、Xiaodong Tang、Xumu Zhang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.202203212

  日期：2022.6.13

  building blocks in organic chemistry. In this study, the first phosphine-catalyzed enantioselective (3+2) annulation between vinylcyclopropanes and N-tosylaldimines was achieved, which led to the formation of a range of highly functionalized pyrrolidines in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  环丙烷是有机化学中重要的合成构件。在这项研究中，首次实现了乙烯基环丙烷和N-甲苯磺酰基亚胺之间的膦催化对映选择性 (3+2) 环化反应，从而以高产率形成了一系列高度官能化的吡咯烷，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。