(4-methoxypyridin-2-yl)(phenyl)methanone | 29082-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4-methoxypyridin-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (4-Methoxy-2-pyridinyl)phenylmethanone；(4-methoxypyridin-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 29082-95-9
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: HAOVTLOJBBMASD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxypyridin-2-yl)(phenyl)methanone 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₉H₄₅FeN₂O₂PS 、 氢气 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(-)-(4-methoxypyridin-2-yl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  非的高度不对称加氢邻通过铱-取代2-吡啶基芳酮˚F -Diaphos催化

  摘要：

  该工作公开了通过Ir / f-重氮磷催化非对位取代的2-吡啶基芳基酮的高度对映选择性氢化。该催化系统可完全控制立体中心的构型，提供所需产物的两种对映异构体，具有极高的对映选择性（在大多数情况下，最高可达> 99％ee）和出色的反应性（TON可达19600，TOF为1633 h）–1）在温和的条件下。密度泛函理论计算和控制实验表明，溶剂异丙醇，底物和配体之间的氢键中继对于高ee至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01415
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 三乙烯二胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (4-methoxypyridin-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过吡啶基鏻盐从吡啶-N-氧化物到2-官能化吡啶：一种Umpolung策略

  摘要：

  吡啶-N-氧化物与Ph 3 P 在已开发条件下的反应为（吡啶-2-基）鏻盐提供了前所未有的途径。用 DABCO 活化后，这些盐很容易用作功能化的 2-吡啶基亲核试剂等价物。这种 umpolung 策略允许使用亲电试剂对吡啶环进行选择性 C2 官能化，避免产生和使用不稳定的有机金属试剂。该协议在环境温度下运行并耐受敏感的官能团，从而能够合成其他具有挑战性的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02165

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Pyridine <i>N</i>-Oxide Assisted Suzuki–Miyaura Coupling Reaction via C(O)–C Bond Activation
  作者：Jing Zhong、Yang Long、Xufei Yan、Shiyu He、Runyou Ye、Haifeng Xiang、Xiangge Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04068

  日期：2019.12.6

  A rhodium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reaction via C(O)-C bond activation to form 2-benzoylpyridine N-oxide derivatives is reported. Both the C(O)-C(sp2) and C(O)-C(sp3) bond could be activated during the reaction with yields up to 92%. The N-oxide moiety could be employed as a traceless directing group, leading to free pyridine ketones.

  据报道铑通过C（O）-C键活化形成2-苯甲酰基吡啶N-氧化物衍生物的铑催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。C（O）-C（sp2）和C（O）-C（sp3）键均可在反应过程中被激活，产率高达92％。N-氧化物部分可以用作无痕的导向基团，从而产生游离的吡啶酮。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of Benzylpyridine<i>N</i>-Oxides and Subsequent Post-Functionalization
  作者：Hans Sterckx、Carlo Sambiagio、Vincent Médran-Navarrete、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201700588

  日期：2017.9.18

  A copper‐catalyzed aerobic oxidation of benzylpyridine N‐oxides is reported. The N‐oxide moiety acts as a built‐in activator for the benzylic methylene oxidation, without requirement of additives. Reaction conditions were identified which suppress undesired benzoylpyridine formation via N‐deoxygenation involving intermolecular oxygen transfer. The versatility of the N‐oxide group of the benzoylpyridine

  据报道，铜催化的苄基吡啶N-氧化物有氧氧化。所述Ñ氧化物部分作为一个内置的活化剂为亚甲基苄氧化，不含添加剂的要求。确定了可通过涉及分子间氧转移的N-脱氧反应抑制不希望的苯甲酰基吡啶形成的反应条件。苯甲酰基吡啶N的N-氧化物基团的多功能性通过亲核试剂和亲电试剂的高效C–C，C–N，C–O和C–Cl键形成程序，证明了吡啶环后功能化的氧化反应产物。最后，新的合成方法的适用性是通过从甲基吡啶N-氧化物开始的三个连续的N-氧化物激活的CH-H功能化过程，向抗组胺药物Acrivastine的另一种途径证明的。
• Chirality-Economy Catalysis: Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones by Ru-Catalysts of Minimal Stereogenicity
  作者：Fumin Chen、Dongxu He、Li Chen、Xiaoyong Chang、David Zhigang Wang、Chen Xu、Xiangyou Xing

  DOI：10.1021/acscatal.9b01535

  日期：2019.6.7

  catalysts that feature only a single stereogenic element, yet this minimal chirality resource is demonstrated to be competent for effecting high levels of stereoinduction in the asymmetric transfer hydrogenation over a broad range of ketone substrates, including those that are not accommodated by known catalyst systems. The single stereogenic center of the (1-pyridine-2-yl)methanamine) is the only point-chirality

  该手稿描述了仅具有单个立体成因元素的Ru催化剂的设计和合成，但已证明这种最小的手性资源可在各种酮类底物（包括那些酮底物）上实现不对称转移加氢中的高水平立体诱导。不被已知的催化剂体系容纳。（1-吡啶-2-基）甲胺的单一立体异构中心是催化剂中唯一的手性点，相对于现有文献方案，这简化了该催化剂体系。
• Visible-Light-Activated Asymmetric Addition of Hydrocarbons to Pyridine-Based Ketones
  作者：Han Yu、Tangyu Zhan、Yuqiao Zhou、Long Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.2c00789

  日期：2022.5.6

  system involving Er(III)-based chiral Lewis acid catalysis, Ir(III)-based photoredox catalysis, and bromide-radical-mediated hydrogen atom transfer. The introduction of a bulky and nonredox chiral Lewis acid through the photoredox pathway enables the radical addition process and inhibits the above competitive reactions. The visible-light-promoted catalytic asymmetric alkylation of heteroaryl-based ketones

  酮与烃的对映选择性光还原对于直接构建手性叔醇很有前景。但它通常由紫外光通过酮基自由基-烷基自由基偶联促进，其受到竞争性电荷转移过程和自/交叉自由基偶联反应的影响。需要选择可以改变反应途径并提供空间选择的手性催化剂。因此，我们公开了一种组合系统，包括基于 Er(III) 的手性路易斯酸催化、基于 Ir(III) 的光氧化还原催化和溴化物自由基介导的氢原子转移。通过光氧化还原途径引入体积庞大且非氧化还原的手性路易斯酸可以实现自由基加成过程并抑制上述竞争反应。
• Simultaneous Access to Two Enantio-enriched Alcohols by a Single Ru-Catalyst: Asymmetric Hydrogen Transfer from Racemic Alcohols to Matching Ketones
  作者：Fumin Chen、Ming Yu Jin、David Zhigang Wang、Chen Xu、Jianchun Wang、Xiangyou Xing

  DOI：10.1021/acscatal.2c04657

  日期：2022.11.18

  would cause a substantial challenge for a single catalyst to induce high ee’s for both alcohols. Moreover, either enantiomer of a racemic alcohol could be obtained via sequential transfer hydrogenations with a single Ru-catalyst. These results collectively provide efficient access to two distinct enantio-enriched alcohols as well as both enantiomers of single alcohols.

  氧化动力学拆分和不对称转移氢化是获得手性仲醇的两种经典方法。这里描述的是 H-供体外消旋醇和 H-受体前手性酮之间交叉不对称氢转移的一个例子，它将这两种方法合并在一个催化循环中，可以同时提供两种手性醇。为了创造一个大的平衡常数来驱动可逆过程完成，H-供体醇和 H-受体酮应该具有在空间或电子学中具有显着不同性质的取代基，但这将对单一催化剂诱导高 ee 造成巨大挑战对于这两种醇。此外，外消旋醇的任一对映异构体都可以通过使用单一 Ru 催化剂的顺序转移氢化获得。