(alphaS)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯 | 243658-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (alphaS)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯
• 中文别名: (+)-(S)-2-羟基-4-氧代-4-苯基丁酸乙酯
• 英文名称: (2S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-butyric acid ethyl ester
• 英文别名: (2S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester；(S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenyl-butyric acid ethyl ester；(S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyric acid ethyl ester；(+)-ethyl (S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyrate；ethyl (S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate；ethyl (S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutyrate；ethyl (2S)-2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 243658-52-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: HEWAMPODKFTBJZ-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  35-38 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (alphaS)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-(S)-羟基-4-氧代-4-苯基丁酸
  参考文献：
  名称：

  面包酵母对映体和区域特异性还原4-苯基-2,4-二氧丁酸乙酯：（R）-HPB酯的制备

  摘要：

  在二异丙醚/水两相系统中，通过贝克酵母对苯乙酮与草酸二乙酯缩合得到的2,4-二氧羰基-4-苯基丁酸乙酯的对映体和区域特异性还原，得到（-）-乙基（R）-2- ee = 98％的羟基4-氧代-4-苯基丁酸酯，分离出的产率为80％。羟基酯在Pd–C上氢化，得到（-）-乙基（R）-2-羟基-4-苯基丁酸酯（HPB酯），这是ACE抑制剂合成的重要中间体。还原产物与面包酵母的长时间接触产生了3-苯基3-氧代丙醇，产率为90％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.09.007
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-2,4-二氧丁酸乙酯 在 Ru(p-cymene)Cl 、 (1S,2S)-(+)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 100.0h， 以68%的产率得到(alphaS)-alpha-羟基-gamma-氧代苯丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  γ-芳基α，γ-二氧代丁酸酯的不对称转移加氢†

  摘要：

  一系列γ-芳基-α，γ-二氧代丁酸酯的不对称转移氢化（ATH）已顺利完成。已经制备了六种基于二茂铁的手性配体并将其分别应用于反应中。同时，还研究了对映体纯的Ts-DPEN在ATH中的利用，并以30-85％的化学产率和37-95.5％ee的产率获得了该产品。

  DOI：

  10.1039/c6ra02500e

文献信息

• Ru-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of β-Diketones Assisted by the Neighboring Heteroatoms
  作者：Wanfang Li、Bin Lu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01829

  日期：2019.7.19

  A highly chemo- and enantioselective hydrogenation of β-diketones was achieved by using [Ru(benzene)(S)-SunPhosCl]Cl for consistency in THF. The neighboring heteroatoms played important roles in guaranteeing the reactivity and controlling the chemoselectivity. These results suggested a potential approach for the clean and facile synthesis of functionalized chiral β-hydroxy ketones, which could otherwise

  通过使用[Ru（苯）（S）-SunPhosCl] Cl在THF中的稠度，可以实现β-二酮的高度化学和对映选择性氢化。相邻的杂原子在保证反应性和控制化学选择性方面起着重要作用。这些结果暗示了清洁和容易地合成官能化的手性β-羟基酮的潜在方法，该方法可以通过少得多的步骤经济转化来制备。
• Catalytic, enantioselective alkylations of N,O- and N, N-acetals and hemiacetals
  作者：Dana Ferraris、Brandon Young、Travis Dudding、William J. Drury、Thomas Lectka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00450-0

  日期：1999.7

  We report the first examples of catalytic, enantioselective alkylation of N,O-acetals to produce useful amino acid derivatives 5 in high yield (73–93%) and enantioselectivity (70–96%). We have extended the utility of our reaction to include a simple one-pot procedure from readily available starting materials. We also provide several different N-based protecting groups that greatly increase the flexibility

  我们报道了N，O-乙缩醛催化，对映选择性烷基化以高产率（73-93％）和对映选择性（70-96％）产生有用的氨基酸衍生物5的第一个例子。我们将反应的效用范围扩展到了从容易获得的起始原料开始的简单一锅法。我们还提供了几种不同的基于N的保护基，可大大提高反应的灵活性。此外，我们已经阐明了新的机理信息，包括发现了独特的转氨反应，该反应从烯醇硅烷亲核试剂与N，O-缩醛的催化反应开始。这些细节将指导我们进一步探索反应的范围和效用。
• Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation of Activated Ketones Catalyzed by Modified Pt‐Catalysts: A Systematic Structure‐Selectivity Study
  作者：Christian Exner、Andreas Pfaltz、Martin Studer、Hans‐Ulrich Blaser

  DOI：10.1002/adsc.200303104

  日期：2003.11

  1–5 and 8, all carrying an sp3 carbon next to the keto group) or toluene (6 and 7, with an sp2 carbon next to the ketone). The presence and nature of the substituent R' at the quinuclidine significantly affected the ee (positive and negative effects). Certain combinations of an aromatic system and an amino function were preferred: For the quinuclidine moiety, quinoline and to a somewhat lesser extent

  进行了系统的结构选择性研究，用手性改性的Pt / Al 2 O 3催化剂对活化的酮进行对映选择性加氢。为此，有18种改性剂，它们含有能与Pt表面形成强吸附复合物的扩展的芳族体系，以及合适的具有氨基官能团的手性基团，能够与底物的酮基相互作用（HCd，Qd，HCn，Qn在标准条件下，在AcOH和甲苯中的8种不同的活化酮上制备并测试了半合成衍生物以及合成类似物。发现底物和/或改性剂结构的相对较小的结构变化强烈影响对映选择性，并且对于所有底物都不存在“最佳”改性剂。在组合奎宁环衍生的改性剂与萘或喹啉环，获得对于所有底物的最高EES，无论是在AcOH（基板1 - 5和8中，所有承载SP 3旁边碳酮基）或甲苯（6和7，带有sp 2碳旁边的酮）。奎宁环上取代基R'的存在和性质显着影响ee（正效应和负效应）。优选芳族体系和氨基官能团的某些组合：对于喹核苷部分，喹啉和程度较小的萘是更好的匹配，而对于吡咯烷基
• Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Aldol Reaction: A Complementary Approach to Enamine Catalysis
  作者：Guillaume Pousse、Fabien Le Cavelier、Luke Humphreys、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1021/ol101176j

  日期：2010.8.20

  A syn-enantioselective aldol reaction has been developed using Brønsted acid catalysis based on H8-BINOL-derived phosphoric acids. This method affords an efficient synthesis of various β-hydroxy ketones, some of which could not be synthesized using enamine organocatalysis.

  甲顺式-enantioselective醛醇缩合反应已经使用基于H布朗斯台德酸催化开发8 -BINOL衍生的磷酸。该方法提供了各种β-羟基酮的有效合成，其中某些不能使用烯胺有机催化合成。
• Highly enantioselective aza-ene-type reaction catalyzed by chiral N,N′-dioxide-nickel(ii) complex
  作者：Ke Zheng、Xiaohua Liu、Jiannan Zhao、Yang Yang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/b921042c

  日期：——

  An efficient catalytic enantioselective aza-ene-type reaction of glyoxal derivatives with enamides and enecarbamates has been realized using a nickel(II)-N,N'-dioxide complex as the catalyst.

  使用镍（II）-N，N'-二氧化物配合物作为催化剂，已经实现了乙二醛衍生物与酰胺和烯甲酸酯的有效催化对映选择性氮杂-烯型反应。