1,1'-di(tert-butyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1'-di(tert-butyl)ferrocene
• 英文别名: Ferrocene,1,1'-dibutyl-
• 化学式: C₁₈H₂₆Fe
• 分子量: 298.251
• InChiKey: JAOGHAIWZAOCPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-di(tert-butyl)ferrocene 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 1,1,2,2-四溴乙烷 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 50.5h， 以62%的产率得到1,1'-dibromo-3,3'-di-tert-butylferrocene
  参考文献：
  名称：

  带有1,1'-二茂铁基骨架的稳定平面手性N-杂环卡宾

  摘要：

  本文重点研究的稳定，基于二茂铁- ñ -杂环卡宾（NHC）外消旋- [{的Fe（η 5 -叔BUC 5 ħ 3）NPN} 2 C：（A'-Np个，NP =新戊基），由于在3，3'-位上有两个叔丁基取代基，它是平面手性的。A'-Np个在从1,1'-二-开始九步合成叔-butylferrocene（1）中，第一步骤是它的3,3'- dilithiation，得到外消旋的[Fe（η - 5 -吨-BuC 5 H 3 Li）2 ]（外消旋-fc'Li 2，2）。的结构外消旋-fc'（森达3）2（3），外消旋-fc'Br 2（4），外消旋-fc'（N 3）2（5），和即时卡宾前体[ A'-Np个ħ通过单晶X射线衍射（XRD）测定] BF 4。发现A'-Np的化学性质与其不含叔丁基的同类物A-Np的化学性质非常相似，都是具有较高计算HOMO能量（约-4.0 eV）和单重态-三重态间隙低（约35 kcal

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01064
• 作为产物：
  描述：

  1-叔丁基-1,3-环戊二烯 、 iron(II) chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.42h， 以14.7 g的产率得到1,1'-di(tert-butyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  带有1,1'-二茂铁基骨架的稳定平面手性N-杂环卡宾

  摘要：

  本文重点研究的稳定，基于二茂铁- ñ -杂环卡宾（NHC）外消旋- [{的Fe（η 5 -叔BUC 5 ħ 3）NPN} 2 C：（A'-Np个，NP =新戊基），由于在3，3'-位上有两个叔丁基取代基，它是平面手性的。A'-Np个在从1,1'-二-开始九步合成叔-butylferrocene（1）中，第一步骤是它的3,3'- dilithiation，得到外消旋的[Fe（η - 5 -吨-BuC 5 H 3 Li）2 ]（外消旋-fc'Li 2，2）。的结构外消旋-fc'（森达3）2（3），外消旋-fc'Br 2（4），外消旋-fc'（N 3）2（5），和即时卡宾前体[ A'-Np个ħ通过单晶X射线衍射（XRD）测定] BF 4。发现A'-Np的化学性质与其不含叔丁基的同类物A-Np的化学性质非常相似，都是具有较高计算HOMO能量（约-4.0 eV）和单重态-三重态间隙低（约35 kcal

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01064

文献信息

• The synthesis and properties of ferroceno[1′,2′;1″,2″]bis(1,3-dithiol-2-thione and -2-one) derivatives
  作者：Masaru Sato、Yuta Miyagawa、Yuko Shigetoh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.02.035

  日期：2007.5

  corresponding ferroceno[1′,2′;1″,2″]bis(1,3-dithiol-2-thione) derivatives. Mono t-butyl and unsubstituted analogs were prepared in a similar manner. The X-ray structural determination showed that these derivatives adopted the conformation in which the 1,3-dithiol-2-thione rings were heaped on top of each other. In the crystal of ferroceno[1′,2′;1″,2″]bis(1,3-dithiol-2-thione), the molecules packed so as to put

  从相应的三硫杂[3]二茂铁杂环戊烯制备六硫杂[3.3]二茂铁roc烷的叔丁基和双（叔丁基）衍生物。前者是椅子-椅子和椅子-船的异构体的混合物，而后者仅存在椅子-船的异构体。六硫[3.3]二茂铁烯与LiAlH 4生成四硫醇，使其与1,1'-硫代羰基二咪唑反应，得到相应的二茂铁[1'，2'; 1“，2”] bis（1,3-二硫醇-2-硫酮）衍生物。单Ť丁基和未取代的类似物以类似的方式制备。X射线结构测定表明，这些衍生物采用1，3-二硫醇-2-硫酮环彼此堆积的构象。在二茂铁[1'，2'; 1“，2”]双（1,3-二硫醇-2-硫酮）的晶体中，分子堆积使得分子轴有序并相互重叠及以下。二茂铁[1'，2'; 1''，2'']双（1,3-二硫醇-2-硫酮）衍生物的脱硫偶联未成功。
• Synthesis and multinuclear NMR data of the ferrocenes (Me3Ecp)2Fe (E = C, Si, Ge, Sn, Pb)
  作者：F.H. Köhler、W.A. Geike、N. Hertkorn

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80098-0

  日期：1987.11

  reveals that 1J(13C(1)13C(2/5)) varies with the electronegativity of E. Because of the small range (4.5–5.0 Hz) of 1J(57Fe13C) the effect of E is apparent only when E = C is replaced by E = Si. As for the coupling between E and 13C or 1H, the square root of the reduced coupling constant K is related linearly to the atomic number of E; exceptions are 1K(207Pb13C).

  取代的环戊二烯阴离子我3的Ecp -与E = C，硅，锗，锡，铅已被从任一单或二取代的环戊二烯，包括制备的迄今未知的（ME 3 Pb）的2 ç 5 ħ 4。代表性实例已通过13 C NMR光谱表征。用氯化铁（II）处理得到二茂铁（Me 3 Ecp）2 Fe，已通过1 H，13 C，29 Si，119 Sn和207 Pb NMR光谱进行了研究。13 C 13使用C耦合和选择性质子去耦来分配13 C和1 H信号。的位移δ（13 C）反映所述取代基我的电子释放或吸电子功率3 E，但同位素移动1 Δ 13 C（我）（13 C（Ĵ））不显示出类似的趋势。有证据表明，δ（119 Sn）和δ（207 Pb）受配位影响。耦合常数的分析表明，1 Ĵ（13 C（1） 13C（2/5）），与E的电负性变化的，因为小的范围（4.5〜5.0赫兹）的1 Ĵ（57 Fe 13 C）仅当E = C替换为E E的效果是明显的=
• A general diastereoselective synthesis of highly functionalized ferrocenyl ambiphiles enabled on a large scale by electrochemical purification
  作者：Emmanuel Lerayer、Patrice Renaut、Julien Roger、Nadine Pirio、Hélène Cattey、Charles H. Devillers、Dominique Lucas、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c7cc02469j

  日期：——

  A general synthesis of highly functionalized ferrocenes, which include (P,B)- and (N,B)-ambiphiles, has been developed at a multigram scale. Diastereoselective stepwise modification of di-tert-butylated ferrocenes included the unprecedented separation of electroactive species. Bulky alkyl groups on ferrocenes ensure planar chirality of ambiphiles and enforce closer proximity of antagonist Lewis functions

  已经以克数级开发了包括（P，B）-和（N，B）-两亲物的高度官能化的二茂铁的一般合成。二叔丁基化二茂铁的非对映选择性逐步修饰包括前所未有的电活性物质分离。二茂铁上的大烷基确保了两亲物的平面手性，并增强了拮抗路易斯的功能。
• Diastereoselective Synthesis of Dialkylated Bis(phosphino)ferrocenes: Their Use in Promoting Silver‐Mediated Nucleophilic Fluorination of Chloroquinolines
  作者：Julien Roger、Sylviane Royer、Hélène Cattey、Aleksandr Savateev、Radomyr V. Smaliy、Aleksandr N. Kostyuk、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/ejic.201600502

  日期：2017.1.10

  and trimethylsilyl, has a significant influence on the stereoselectivity of the ensuing lithiation/phosphination reactions. Only the introduction of the tert-butyl groups ensures both a high yield and perfect diastereoselectivity, which leads to the exclusive formation of the rac planar chiral tert-butylated diphosphanes. The introduction of electron-rich and -poor phosphorus-based functional groups

  报道了在膦基上带有芳基、烷基和杂环或多环取代基的二烷基化二茂铁基双（膦）的非对映选择性合成，以及它们在固态下的 X 射线结构分析和溶液中的多核 NMR 光谱表征. 在二茂铁主链上引入各种烷基，即叔丁基、异丙基和三甲基甲硅烷基，对随后的锂化/膦化反应的立体选择性有显着影响。只有引入叔丁基才能确保高产率和完美的非对映选择性，从而导致外消旋平面手性叔丁基化二膦的独家形成。引入富电子和贫磷基官能团，即呋喃基-、异丙基-、环己基-、苯基-、实现了间甲基膦基和苯并膦吲哚，并以中等至高产率得到新的烷基化二茂铁基二膦。进行了研究以将这些强大的烷基化二膦作为助剂应用于非常具有挑战性的钯催化的氯喹啉在 C-Cl 键上的亲核氟化。出乎意料的是，二茂铁基膦的显着有利影响是通过使用商业 AgF 试剂进行这种氟化而证明的，这使得任何钯添加都无用。因此，这种创新的亲核氟化避免了苛刻的条件（严格无水）和高度专业化的试剂。
• Bulky-Alkyl-Substituted Bis(trifluorovinyl)ferrocenes: Redox-Autocatalytic Formation of Fluorinated Ferrocenophanes
  作者：Max Roemer、Darina Heinrich、Youn Kyung Kang、Young Keun Chung、Dieter Lentz

  DOI：10.1021/om2009765

  日期：2012.2.27

  was isolated as a byproduct. Formation of cyclic ether derivatives by unusual intramolecular substitution of fluorine is demonstrated for the case of 6a. Several new fluorinated ferrocenes were isolated and analyzed, including 1H, 13C, and 19F nuclear magnetic resonance spectroscopies. Molecular structures of five fluorinated ferrocenophanes by tert-butyl groups were elucidated with X-ray single-crystal

  通过1,1'-二叔丁基二茂铁（1a）和1,1'-双（1-乙基- 1-甲基丙基）二茂铁（1b）。3,3'-二锂化物种转化为三- ñ -butyltin衍生物（图3a和图3b），其平滑地进行锡-碘交换反应，得到1,1'-二碘-3,3'-二-叔-丁基二茂铁（4a）和1,1'-二碘-3,3'-双（1-乙基-1-甲基丙基）二茂铁（4b）。与三氟乙烯基氯化锌的Negishi型偶联反应可得到高反应性的1,1'-双（三氟乙烯基）二茂铁在3,3'-位的叔丁基（5a）或1-乙基-1-甲基丙基（5b）具有优异的收率。图5a和5b通过氧化还原自动催化机理在氧化还原条件下环化成二茂铁烯。主要产物四碳柄二茂铁基庚烯由在β位的CF 2部分和一个羰基官能团和在α位的一个C（F）（H）单元（6a和6c）或两个羰基官能团（6b和6d）组成。具有高度氟化的柄的二茂铁roc烷，带有七个氟原子（6e）被分离为副产物。对于6a的情况