(6S)-2,2-dimethyl-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,3-dioxane-4-carbonitrile | 186886-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S)-2,2-dimethyl-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,3-dioxane-4-carbonitrile
• 英文别名: (6S)-2,2-dimethyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,3-dioxane-4-carbonitrile
• CAS: 186886-74-8
• 化学式: C₁₇H₃₃NO₃Si
• 分子量: 327.539
• InChiKey: ILCHUJVTDAOPLH-LYKKTTPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-2,2-dimethyl-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,3-dioxane-4-carbonitrile 在 四丁基氟化铵 、 氨 、 lithium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (4S,6S)-4-hydroxymethyl-6-(2-phenylethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Empirical Model for the Molar Rotations of syn-2,2-Dimethyl-1,3-dioxanes

  摘要：

  [GRAPHICS]A useful method for the prediction of molar rotation ([Phi]) of syn-2,2-dimethyl-1,3-dioxanes (acetonides) is described. A series of acetonides were prepared by standard methods. A simple additive relationship between the substituents (R, R') and molar rotation was realized.

  DOI：

  10.1021/ol0263550
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 生成 (6S)-2,2-dimethyl-6-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)-1,3-dioxane-4-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Prins Desymmetrization of a C₂-Symmetric Diol:  Application to the Synthesis of 17-Deoxyroflamycoin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970380f

文献信息

• A reductive coupling strategy towards ripostatin A
  作者：Kristin D Schleicher、Timothy F Jamison

  DOI：10.3762/bjoc.9.175

  日期：——

  nickel(0)-catalyzed coupling with a model epoxide. Several synthetic approaches toward the C10-C26 epoxide have been pursued. The C13 stereocenter can be set by allylation and reductive decyanation of a cyanohydrin acetonide. A mild, fluoride-promoted decarboxylation enables construction of the C15-C16 bond by an aldol reaction. The product of this transformation is of the correct oxidation state and

  对抗生素天然产物 Ripostatin A 进行了合成研究，目的是通过镍（0）催化的烯炔和环氧化物的偶联反应构建 C9-C10 键，然后对所得二烯基环丙烷中间体进行重排，得到跳过的1,4,7-三烯。对应于 C1-C9 的环丙炔片段已以高产率合成，并被证明是镍 (0) 催化与模型环氧化物偶联的有效底物。人们已经探索了几种 C10-C26 环氧化物的合成方法。C13立体中心可以通过氰醇丙酮的烯丙基化和还原脱氰化来设定。氟化物促进的温和脱羧作用能够通过羟醛反应构建 C15-C16 键。该转化的产物具有正确的氧化态，并且可能从目标环氧化物片段中去除三个步骤。
• Convergent synthesis of a polyol chain with 4-acetoxy-1,3-dioxanes using a 1,1-bis((trimethylsilyl)methyl)ethene linchpin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Olga Fryszman、Uday R. Khire

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)80014-2

  日期：1999.1

  1,1-bis((trimethylsilyl)methyl)ethene, was used as a linchpin to join two different 4-acetoxy-1,3-dioxanes. These couplings produce anti-diols, and were used to prepare a segment of the roflamycoin polyol. The anti-diol selectivity normally observed on coupling 4-acetoxy-1,3-dioxanes was found to be a function of the C2 acetal substituent, and tert-butyl was superior to methyl.

  对称的双亲核试剂1,1-双（（三甲基甲硅烷基）甲基）乙烯用作连接两个不同的4-乙酰氧基-1,3-二恶烷的关键。这些偶联物产生抗二醇，并用于制备roflamycoin多元醇的链段。发现通常在偶合4-乙酰氧基-1,3-二恶烷上观察到的抗二醇选择性是C2缩醛取代基的函数，并且叔丁基优于甲基。
• Total Synthesis of the Polyene Macrolide Roflamycoin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Uday R. Khire、Guang Yang

  DOI：10.1021/ja963800b

  日期：1997.2.1
• Prins Desymmetrization of a <i>C</i>₂-Symmetric Diol:  Application to the Synthesis of 17-Deoxyroflamycoin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Guang Yang、Yueqing Hu、Uday R. Khire

  DOI：10.1021/jo970380f

  日期：1997.5.1
• Empirical Model for the Molar Rotations of <i>syn</i>-2,2-Dimethyl-1,3-dioxanes
  作者：Christopher D. Anderson、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol0263550

  日期：2002.9.1

  [GRAPHICS]A useful method for the prediction of molar rotation ([Phi]) of syn-2,2-dimethyl-1,3-dioxanes (acetonides) is described. A series of acetonides were prepared by standard methods. A simple additive relationship between the substituents (R, R') and molar rotation was realized.