1-chloro-3-methyl-6,7-oxido-(2E)-hexene | 43119-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1-chloro-3-methyl-6,7-oxido-(2E)-hexene
• 英文别名: (E)-3-(5-chloro-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane；(E)-3-(5-chloro-3-methylpent-3-en-1-yl)-2,2-dimethyloxirane；3-[(E)-5-chloro-3-methylpent-3-enyl]-2,2-dimethyloxirane
• CAS: 43119-82-0
• 化学式: C₁₀H₁₇ClO
• 分子量: 188.697
• InChiKey: ZCAMLJZODDULIA-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-3-methyl-6,7-oxido-(2E)-hexene 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 aluminum isopropoxide 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 、 mineral oil 、 正戊烷 为溶剂， 反应 23.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  柠檬苦素的全合成

  摘要：

  柠檬苦素是高度氧化的C13α-三萜和常见的次生代谢产物。迄今为止，已经隔离了数百个同类物。现在报道了柠檬苦素类化合物的旗舰同源物（±）-柠檬苦素的第一个全合成，其特征为：1）串联自由基环化生成BCD环系统，该体系对柠檬苦素类化合物至关重要，并具有Robinson环化法，该系统具有C13α构型柠檬苦素类雄烷骨架； 2）单线态氧环加成反应和Baeyer-Villiger氧化反应以合成高度氧化的D环，以及3）Suárez反应以构建独特的AA'环系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201503794
• 作为产物：
  描述：

  香叶基氯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-chloro-3-methyl-6,7-oxido-(2E)-hexene
  参考文献：
  名称：

  通过经典的Johnson Johnson阳离子多环化策略替代rac-孕酮的其他合成方法

  摘要：

  本手稿介绍了Johnson的经典rac-孕酮合成方法的三种替代方法。耳鼻喉科孕酮，孕酮的非天然的对映体，最近已被确定为一个潜在的替代黄体酮调查可能的预防和治疗创伤性脑损伤（TBI）的。大量获取对-孕酮的困难使得无法对其进行更彻底的研究。本文描述和讨论了产生合成rac-孕酮的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.041

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Spirochensilide A, Part 1: Diastereoselective Synthesis of the ABCD Ring and Stereoselective Total Synthesis of 13(<i>R</i>)-Demethyl Spirochensilide A
  作者：Xin-Ting Liang、Bao-Chuan Sun、Chang Liu、Yuan-He Li、Nan Zhang、Qian-Qian Xu、Zhong-Chao Zhang、Yi-Xin Han、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02494

  日期：2021.2.5

  construction of the ABCD ring system of spirochensilide A is described. The key steps of this synthesis are a semipinacol rearrangement reaction to stereoselectively construct the AB ring system bearing two vicinal quaternary chiral centers and a Co-mediated Pauson–Khand reaction to form the spiro-based bicyclic CD ring system. This chemistry leads to the stereoselective synthesis of 13(R)-demethyl spirochensilide

  描述了螺环硅化物A的ABCD环系统的简洁且非对映选择性的结构。该合成的关键步骤是半频哪醇重排反应，以立体选择性地构建带有两个相邻季铵盐手性中心的AB环系统，以及Co介导的Pauson-Khand反应以形成基于螺环的双环CD环系统。这种化学反应导致了13（R）-去甲基螺金属硅化物A的立体选择性合成，为（-）-螺金属硅化物A的第一个不对称全合成铺平了道路。
• Synthesis of vinyl sulfide analogs of 2,3-oxidosqualene and their inhibition of 2,3-oxidosqualene lanosterol-cyclases
  作者：Yi Feng Zheng、Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager、Peter G. Hartman

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00213-r

  日期：1995.5

  aldehydes. Mixtures of syn and anti α-hydroxydiphenylphosphine adducts were separated by chromatography and the syn isomers were transformed to the E-vinyl sulfides. Both (6E)-5- and (18E)-20-thia-2,3-OS inhibited OSC from Candida albicans (IC50 = 47 and 0.2 μM, respectively) and rat liver (IC50 = 7.7 and 0.32 μM, respectively). Their activities were compared with those of previously synthesized (6E)-8-

  所有反式（6 E）-5-，（10 E）-9- ，（14 E）-16-和（18 E）-20-thia-2,3-oxidOSqualenes的合成，作为2,3-oxidOSqualene的抑制剂报道了-羊毛甾醇环化酶（OSC）。为了模拟2，3-氧化角鲨烯（2,3-OS）的自然几何形状，我们需要E-乙烯基硫化物，它是通过将硫取代的Wittig-Horner试剂（α-硫代萜烯基二苯基膦氧化物）与适当的醛缩合而制备的。通过色谱法分离出顺式和反式α-羟基二苯基膦加合物的混合物，并将顺式异构体转化为E-乙烯基硫化物。两者（6 E基）-5-和（18 Ë）-20-硫杂-2,3- OS抑制OSC从白色假丝酵母（IC 50 = 47和0.2 μ分别用M，）和大鼠肝（IC 50 = 7.7和0.32 μ分别男， ）。将它们的活性与先前合成的（6 E）-8-和（14 E）-13-thia-2,3-OSs（IC 50
• A simple synthesis of 3-substituted furans. The preparations of dendrolasin, perillene and congeners
  作者：Steven P. Tanis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88573-1

  日期：1982.1

  The Grignard reagent 7, derived from 3-chloromethyl furan, reacts with various alkyl- and allylic halides, in the presence of Li2CuCl4, to provide high yields of 3-substituted furans.

  衍生自3-氯甲基呋喃的格氏试剂7在Li 2 CuCl 4的存在下与各种烷基卤和烯丙基卤化物反应，以提供高产率的3-取代的呋喃。
• Furans in synthesis 4. Silyl furans as butenolide equivalents
  作者：Steven P. Tanis、David B. Head

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81464-7

  日期：1984.1

  The preparation and utilization of butenolide anion equivalents 5 and 6 in alkylation sequences is described. Treatment with CH3CO3H unmasks a latent butenolide moiety providing a general route to 3- and 4-alkyl 2(5H)-furanones.

  描述了烷基化序列中丁烯酸内酯阴离子当量5和6的制备和利用。用CH 3 CO 3 H处理可掩盖潜在的丁烯内酯部分，从而提供通向3-和4-烷基2（5H）-呋喃酮的一般途径。
• Chemo-enzymatic enantio-convergent asymmetric synthesis of (R)-(+)-Marmin
  作者：Klaus Edegger、Sandra F Mayer、Andreas Steinreiber、Kurt Faber

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.106

  日期：2004.1

  Asymmetric biohydrolysis of trisubstituted terpenoid oxiranes (rac-1a–rac-3a) was accomplished by employing the epoxide hydrolase activity Rhodococcus and Streptomyces spp. Depending on the biocatalyst, the biohydrolysis proceeded in an enantio-convergent fashion and gave the corresponding vic-diols in up to 97% ee at conversions beyond the 50%-threshold. In order to avoid a depletion of the ee of

  三取代萜类化合物肟（rac - 1a – rac - 3a）的不对称生物水解是通过利用环氧化酶活性红球菌和链霉菌属（Streptomyces spp ）来完成的。取决于生物催化剂，所述biohydrolysis在对映会聚方式进行，并且得到相应的VIC在高达97％的ee值-diols在50％ -阈值超出转换。为了避免通过进一步的氧化代谢耗尽产物的ee，必须在惰性气氛中排除分子氧进行生物转化。单萜类香豆素的不对称全合成证明了该方法的合成适用性（R）-（+）-Marmin在95％ee中。