2,2-dimethyl-5-(3-phenyl-propyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione | 476469-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(3-phenyl-propyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(3-phenylpropyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(3-phenylpropyl)[1,3]dioxane-4,6-dione
• CAS: 476469-28-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: COWAGWCJKWEMCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(3-phenyl-propyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione 在 potassium carbonate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[a]cyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  梅德鲁姆酸作为催化剂的分子内弗里德尔-克来夫特反应中的酰化剂

  摘要：

  据报道，金属三氟甲磺酸盐催化的梅德鲁姆酸衍生物使芳烃分子内发生弗里德尔-克来福特酰化反应。Meldrum的酸易于制备，功能化，处理和纯化。深入研究了由苄基麦德鲁姆酸合成多取代的1-茚满酮的方法，结果表明，在温和条件下，多种催化剂均能有效容纳多种官能团。各种化合物的范围，局限性和官能团耐受性（末端烯烃和炔烃，缩酮，二烷基醚，二烷基硫醚，芳基甲基醚，芳基TIPS和TBDPS醚，腈和硝基取代的芳基，烷基和芳基卤化物） 5-苄基（可烯醇化的Meldrum's酸）和5-苄基-5-取代的Meldrum's酸（季铵化的Meldrum's酸），描绘了分别形成1-茚满酮和2-取代-1-茚满酮的化合物。该方法进一步应用于1-四氢萘酮，1-苯并亚砜和有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂多奈哌齐的合成。通过竞争实验，确定了各种苯并环酮的环化率与环大小的关系：1-四酮类化合物的形成要比1-茚满酮和1-苯并亚砜的形成要快，而1-苯甲酮的成环作用要比1-茚满酮要快。

  DOI：

  10.1021/jo0483724
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 3-苯基丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到2,2-dimethyl-5-(3-phenyl-propyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  轻松合成α-取代的丙烯酸酯。

  摘要：

  在甲醇中用二甲基亚甲基碘化碘（埃森莫瑟氏碘盐）处理5-单取代的麦德鲁姆酸，可得到高产率的α-取代的丙烯酸甲酯。容易获得5-单取代的Meldrum酸，使我们能够合成各种α-取代的丙烯酸甲酯。反应条件温和，可耐受有机合成中常用的许多官能团。因此，这种新方法有可能替代传统的α-取代丙烯酸酯制备方法。

  DOI：

  10.1021/jo026101s

文献信息

• Stereodivergent Aminocatalytic Synthesis of <i>Z</i> - and <i>E</i> -Trisubstituted Double Bonds from Alkynals
  作者：Leyre Marzo、Javier Luis-Barrera、Rubén Mas-Ballesté、José Luis García Ruano、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201603437

  日期：2016.11.7

  A highly diastereoselective synthesis of trisubstituted Z‐ or E‐enals, which are important intermediates in organic synthesis, as well as being present in natural products, is described using different alkynals and nucleophiles as starting materials. Diastereocontrol is mainly governed by the appropriate catalyst. Therefore, those reactions controlled by steric effects, such as the Jørgensen–Hayashi's

  描述了使用不同的炔烃和亲核试剂作为起始原料的三取代Z-或E-烯醛的高度非对映选择性合成，它们是有机合成中的重要中间体，也存在于天然产物中。非对映控制主要由适当的催化剂控制。因此，那些受空间效应控制的反应，例如约根森-哈耶希（Jørgensen-Hayashi）的催化剂，可以接触到E异构体，而那些促进氢键的催化剂，例如四唑-吡咯烷Ley's催化剂，可以合成Z异构体。提出了一种基于DFT计算的立体化学模型。
• C5‐Disubstituted Meldrum’s Acid Derivatives as Platform for the Organocatalytic Synthesis of C3‐Alkylated Dihydrocoumarins
  作者：Thomas Martzel、Julien Annibaletto、Vincent Levacher、jean-François Brière、Sylvain Oudeyer

  DOI：10.1002/adsc.201801453

  日期：——

  C5‐disubstituted Meldrum's acid precursors were shown to be a useful platform for the synthesis of an array of 3‐alkylated dihydrocoumarins with up to 93:7 er, thanks to an enantioselective domino cyclization‐decarboxylative‐protonation reaction triggered by an unprecedented benzhydryl‐derived cupreine organocatalyst. This cyclization sequence was extended to an emerging organocatalytic decarboxylative‐chlorination

  C5二取代的Meldrum的酸前体被证明是合成高达93：7 er的3-烷基化二氢香豆素阵列的有用平台 ，这归功于对映选择性的多米诺环化-脱羧-质子化反应，这是由前所未有的二苯甲基衍生的。铜的有机催化剂。在三氯喹啉酮存在下，并通过双功能金鸡纳衍生的Brønsted碱，该环化序列扩展到了新兴的有机催化脱羧氯化反应，该反应导致二氢香豆素的形成（高达79:21  er）和叔氯化立体中心。
• Development of Pharmaceutical Drugs, Drug Intermediates and Ingredients by Using Direct Organo-Click Reactions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Mamillapalli Kishor、Y. Vijayendar Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.200701014

  日期：2008.2

  two-carbon homologation through cascade O/H/H reactions of aldehydes 1, Meldrum's acid (3c), Hantzsch ester (4) and acetic acid/triethylamine in ethanol has been demonstrated. Additionally, we have developed a green synthesis of the highly substituted 1,2,3-triazole 17 from simple substrates through a two-step combination of olefination/hydrogenation/alkylation and Huisgen cycloaddition reaction sequences

  在这里，我们报告了我们使用氨基酸、胺、K2CO3 或 Cs2CO3 和 CuSO4/Cu 的组合来催化绿色级联反应的研究。我们的目标是在非常温和和环境友好的条件下制备高反应性和取代的烯烃物质 7 和 8，从而通过降低 HOMO-LUMO 的自催化作用，通过 Hantzsch 酯 (4) 的作用得到氢化产物 10 和 12通过仿生还原，烯烃 7/8 和 Hantzsch 酯 (4) 之间的能隙。非常有用的化合物 10 到 14 由简单的底物如醛 1、酮 2、CH 酸 3、Hantzsch 酯 (4) 和卤代烷 5 通过涉及级联烯化/氢化 (O/H) 的面向多样性的绿色合成组装而成，烯烃化/氢化/烷基化 (O/H/A) 和氢化/烯烃化/氢化 (H/O/H) 反应序列以一锅法与立体定向有机碳酸盐和有机/金属碳酸盐催化。高度官能化的多种化合物，例如 10 至 14，是具有生物活性的产品，已广泛应用
• Multi-catalysis cascade reactions based on the methoxycarbonylketene platform: diversity-oriented synthesis of functionalized non-symmetrical malonates for agrochemicals and pharmaceuticals
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy、Mamillapalli Kishor

  DOI：10.1039/b901652j

  日期：——

  In this paper we describe new multi-catalysis cascade (MCC) reactions for the one-pot synthesis of highly functionalized non-symmetrical malonates. These metal-free reactions are either five-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification) or six-step (olefination/hydrogenation/alkylation/ketenization/esterification/alkylation), and employ aldehydes/ketones, Meldrum's acid, 1,4-dihydropyridine/o-phenylenediamine, diazomethane, alcohols and active ethylene/acetylenes, and involve iminium-, self-, self-, self- and base-catalysis, respectively. Many of the products have direct application in agricultural and pharmaceutical chemistry.

  在本文中，我们描述了一种新的多重催化级联反应（MCC），用于一锅合成高度功能化的非对称马来酸酯。这些无金属催化反应分为五步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化）或六步（烯化/加氢/烷基化/酮化/酯化/烷基化），涉及醛/酮、梅尔德伦酸、1,4-二氢吡啶/邻苯二胺、重氮甲烷、醇以及活性乙烯/炔烃，分别涉及亚胺、各自、自我、自我和碱催化。许多产品在农业和制药化学中具有直接应用。
• Organocatalysed decarboxylative protonation process from Meldrum's acid: enantioselective synthesis of isoxazolidinones
  作者：Tony Tite、Mohamad Sabbah、Vincent Levacher、Jean-François Brière

  DOI：10.1039/c3cc47695b

  日期：——

  An asymmetric organocatalysed decarboxylative protonation reaction allowed a straightforward synthesis of α-substituted isoxazolidin-5-ones from readily available 5-substituted Meldrum's acids. This process is initiated by an anionic formal (3+2) cycloaddition–fragmentation, generated in-situ from a sulfone-amide precursor which also served as a latent source of proton.

  一种非对称的有机催化去羧基质子化反应实现了从易得的5-取代梅尔德鲁姆酸中直接合成α-取代的异噁唑烷-5-酮。该过程由一个阴离子形式的（3+2）环加成-裂解反应启动，该反应在原位从一种磺酰胺前体中生成，并且该前体还作为一个潜在的质子来源。